Изопропиловый спирт в реакции Меервейна Понндорфа

Изопропиловый спирт и изопропилат алюминия. Эта реакция называется реакцией Меервейна — Понндорфа — Верлея [237]. Она обратима, и обратная реакция носит название окисления по Оппенауэру (см. т. 4, реакцию 19-3) [c.358]

Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, — для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну — Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [c.134]

В настоящем исследовании механизма реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея в качестве растворителя при восстановлении использовали четыреххлористый углерод. Однако было показано, что высокие выходы (82—83%) циклогексанола получаются также при использовании в качестве растворителя изопропилового или трег-бутилового спиртов. Поскольку количество нелетучего полимера невелико при высокой степени восстановления, предположили, что третичный спирт ингибирует побочную реакцию альдолизации. [c.154]

Г. Л. Меервейн совместно с французским химиком А. Верлеем открыл избирательное восстановление альдегидов и кетонов до спиртов действием изопропилового спирта и изи-пропилата алюминия. В 1926 эту реакцию изучил В. Понндорф. Поэтому она вошла в литературу под названием реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея. [c.671]

Реакция Меервейна—Понндорфа. Безводные алкоголяты алюминия являются также катализаторами в сравнительно недавно открытой реакции Меервейна—Понндорфа. Она заключается в том, что в смеси высшего кетона с низшим вторичным спиртом, например с изопропиловым, в присутствии безводного алкоголята алюминия устанавливается равновесие [c.252]

Жидкие продукты, отделяемые при вымораживании, состоят из смеси ацетофенона и метилфенилкарбинола. Для утилизации этой смеси были разработаны два метода восстановление ацетофенона в метилфенилкарбинол и окисление метилфенилкарбинола в ацетофенон. Восстановление ацетофенона в метилфенилкарбинол осуществлялось изопропиловым спиртом в присутствии изопропилата алюминия по реакции Меервейна— Понндорфа—Верлея. Изопропиловый спирт при этом окислялся в ацетон. Выход метилфенилкарбинола — 98% от теоретического. Окисление метилфенилкарбинола в ацетофенон производилось с помощью хромовой смеси по методу Бекмана, предложенному им для окисления ментола в ментон. [c.194]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Реакция состоит в восстановлении кетонов до вторичных спиртов под действием изопропилата алюминия в изопропиловом спирте [c.208]

Общая методика восстановления кетонов и альдегидов по Меервейну — Понндорфу Верлею (табл. 158). В хорошо высушенном приборе для перегонки с 60-сантиметровой колонкой Вигре (удобно использовать насадку Хана, см. рис. 59) нагревают 0,2 моля карбонильного соединения с 0,2 моля изопропилата алюминия (см. разд. Е) в виде 1 М раствора в абсолютном изопропиловом спирте. Температуру нагревательной бани поддерживают таким образом, чтобы за 1 мин отгонялось примерно 5 капель смеси изопропиловый спирт — ацетон. Насадку Хана заполняют этанолом. Для контроля за ходом реакции через несколько часов время от времени отбирают несколько капель дистиллята и встряхивают с 5 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина (0,1 г в 100 мл 2 н. соляной кислоты) о присутствии ацетона свидетельствует помутнение или образование осадка. Если проба дает отрицательный результат, то нагревают еще 15 мин с полным возвратом дистиллята и повторяют пробу. При повторном отсутствии помутнения большую часть изопропилового спирта отгоняют в слабом вакууме, к остатку добавляют по 500 г льда на каждый моль взятого для реакции изопропилата алюминия и гидролизуют 550 мл охлажденной льдом 6 н. серной или соляной кислоты. Экстрагируют эфиром, эфирный слой промывают один раз водой, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют, а осадок перекристаллизовывают или перегоняют. [c.198]

Реакция Меервейна - Понндорфа - Оппенауэра -Варлея осуществляется кипячением раствора карбонильного соединения в изопропиловом спирте в присутствии изопропилата алюминия и является еще одним примером реакции гидридного переноса Восстановителем служит изопропилат алюминия, так как доказано, что восстановление может протекать и без изопропилового спирта Обратимая реакция смещается в сторону продукта восстановления отгонкой легколетучего ацетона, соответствующий спирт [c.606]

С другой стороны, если при реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея в качестве восстановителя применяется дейте-рированный изопропиловый спирт (СНз)гСООН, то образующийся спирт содержит дейтерий у углерода. Если остатки К на схеме (6.68) соответствуют метильным группам, то из спиртового ко.мпопента при реакции образуется ацетон. При переносе аниона метильной группы к карбонильной группе получался бы уксусный альдегид однако он гораздо богаче энергией, чем ацетон, и поэтому не может образоваться ). Наконец, следует подчеркнуть, что электронные переходы протекают синхронно, поэтому ни на одной из стадий реакции не появляется анион водорода в виде свободной частицы. [c.315]

Большой интерес представляет поведение перекисных продуктов озонирования в условиях реакции Меервейна — Понндорфа. Реакционноспособная озонидная группа может дать в этих условиях два различных спирта, причем активный кислород будет расходоваться на окисление изопропилового спирта до ацетона. Можно также ожидать восстановления активного кислорода с одновременным диспропорционированием остатка молекулы в сложный эфир по типу реакции Тищенко либо, наконец, восстановления части молекулы озонида с перегруппировкой остатка молекулы в кислоту. [c.122]

Восстановление акролеина изопропиловым спиртом — реакция, подобная восстановлению его по Оппенауэру — Меервейну — Понндорфу (стр. 126). В последней употребляется, правда, другой катализатор — изопропилат алюминия. Образующийся аллиловый спирт гидроксили-руют в глицерин перекисью водорода. Схема процесса следующая [c.104]