Сенсибилизация отношение к флуоресценции

Подобным образом можно определить также квантовые выходы флуоресценции, интеркомбинационного перехода, сенсибилизации (отношение числа молекул продукта, образующихся из акцепторов энергии, к числу квантов, поглощаемых донорами энергии) и т. д. Специальная аппаратура для измерения квантовых выходов и скоростей фотохимических реакций описана в статье [18]. Наиболее широкое распространение получили указанные ниже актинометрические вещества. [c.374]

Следует отметить, что процесс сенсибилизации состоит в переносе части энергии возбуждающего света (довольно большой по отношению к концентрации акцептора) к акцептору и фоторазложение даже при небольшом квантовом выходе будет приводить к весьма быстрому исчезновению акцептора в освещаемом растворе. Так, попытки увеличить чувствительность метода использованием возбуждающего света чрезвычайно высокой интенсивности могут привести к тому, что в течение нескольких минут, необходимых для записи спектра замедленной флуоресценции, произойдет заметное фоторазложение. Это иллюстрирует рис. 167 при освещении исходного раствора (кривая 1) светом очень высокой интенсивности наблюдалось чрезвычайно быстрое уменьшение максимума испускания бенз-(а)-пирена. Вначале исходную интенсивность можно восстановить, встряхивая кювету и освещая свежие порции раствора. Но после [c.431]

Сильный красный сдвиг полос каротиноидов, особенно фук0ксан-тола, ясно показывает, что эти пигменты образуют часть некоторого комплекса в хлоропласте и что связь становится особенно сильной, когда молекулы каротиноидов находятся в электронном возбуждении. Это обстоятельство может иметь отношение к переносу энергии электронного возбуждения от каротиноидов (особенно фукоксантола) к хлорофиллу. Вследствие этого в присутствии фукоксантола обнаруживается сенсибилизированная флуоресценция хлорофилла п vivo (см. гл. XXIV, стр. 225), и, вероятно, этим объясняется участие каротиноидов в сенсибилизации фотосинтеза (см. гл. XXX). [c.115]

Сенсибилизирующей способностью обладают не только одиночные молекулы красителя, но и агрегаты молекул. Это позволяет объяснить аномальную длинноволновую сенсибилизацию, открытую Блох и Гамер. В одном из случаев удалось детально выяснить строение агрегатов ионов красителя ( обратимых полимеров ) [2]. На рис. 7 изображено строение агрегатов псевдоизоцианина. Опыты по тушению флуоресценции показали [19], что энергия, поглощенная таким состоящим из многих тысяч молекул агрегатом, может быть взята от него в любом месте, так как на тысячи таких молекул требуется всего одна молекула тушителя. Если такой агрегат действует как сенсибилизатор, то поглощенная им лучистая энергия может быть передана активному центру путем резонанса. Повидимому, для такой передачи энергии нужны особые условия. Действительно, существует большое число веществ, которые не поглощают в области сенсибилизации, но при добавлении к агрегату в отношении 1 100 и ниже сильно [c.229]

Эти представления хорошо согласуются с различными фактами из области оптической сенсибилизации. При малых концентрациях изолированная молекула может быть хорошим сенсибилизатором она передает свою энергию кристаллу, не испытывая влияния соседних молекул красителя. Эффективность передачи в этом случае зависит только от вероятности дезактивации молекулы путем флуоресценции или внутренней деградации. Если концентрация достаточно велика для появления взаимодействия с соседними молекулами, то вероятность перехода энергии возбуждения от молекулы к молекуле превосходит вероятность передачи энергии кристаллу, и квантовый выход падает. Молекула суперсенсибилизатора создает особое нарушение в объединенном взаимодействующем адсорбционном слое, которое уменьшает скорость миграции энергии и поэтому облегчает передачу энергии галоидному серебру. При помощи такого механизма можно объяснить характерное для суперсенсибилизации низкое молярное отношение количества суперсенсибилизатора к количеству сенсибилизатора. Эти явления наблюдаются как в случае сенсибилизаторов с широкими Я-полосами в спектре адсорбированного состояния, так и в случае сенсибилизаторов с резкими. полосами. Таким образом, если резкость полосы служит показателем весьма быстрого перемещения экситона, то миграция энергии и ее передача в особых точках должна прэисходить и в дающих Я-полосы адсорбционных слоях, где скорость миграции меньше. [c.265]

Кэрролл и Уэст установили, что возбужденный краситель может потерять свою энергию еще до передачи ее микрокристаллу либо путем флуоресценции, либо путем внутренней конверсии, либо, наконец, путем дезактивации при контакте с другим веществом. Такая дезактивация может быть вызвана десенсибилизатором, но последний может также захватить электрон уже после того, 1как он был поднят на уровень проводимости бромида серебра ту же роль могут выполнять и группы акцепторов электронов в самом сенсибилизаторе. Уэст [8] исследовал сенсибилизированную фотопроводимость с целью получения данных о первичном явлении — влиянии на передачу энергии. Путем сравнения с сенсибилизацией фотографических эмульсий он установил, что десенсибилизаторы, а также десенсибилизирующие группы красителей-сенсибилизаторов значительно слабее влияют на первичный акт передачи энергии, чем на захват электронов из полосы проводимости. Выше уже упоминалось о влиянии введения нитрогрупп на реакцию Эдера. Интересно отметить, что в этом отношении [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология