Полимеры обратимость

Наличие у некоторых полимеров обратимых (высокоэластических) деформаций, характерных в основном только для полимеров, причем с высокой молекулярной массой. [c.11]

Энтропийный механизм структурной вязкости линейных полимеров был предложен и обоснован автором [И] в 1960 г. Его молекулярная природа заключается в следующем. В процессе течения надмолекулярная структура полимера обратимо разрушается и тем сильнее, чем больше напряжение сдвига. Разрушение структуры происходит так, что сегменты полимерных цепей, входящие в надмолекулярные образования, сохраняют постоянной энергию активации перехода их в свободное состояние. Последняя равна энергии активации течения полимера /д. Вероятность обратного процесса — перехода [c.176]

Под упругостью мы понимаем свойство полимера обратимо деформироваться при кратковременном действии сил. Под вязкостью мы понимаем значение вязкости по Ньютону при стационарном режиме течения [3]. [c.219]

В нек-рых случаях при облучении сшитых полим ов, содержащих четырехчленные циклы, возможна обратная реакция распада этих циклов с образованием линейных полимеров. Обратимость фотосшивания наблюдается также при облучении водорастворимых полимеров (желатины, полиакриламида, поливинилового спирта) в присутствии ионов металлов переменной валентности. [c.387]

Для объяснения обнаруженного явления снижение предела текучести сопоставлялось с обратимой деформацией полимера после его растяжения в этой же среде. Как было показано выше, появление у полимера большой обратимой деформации свидетельствует о том, что она обусловливается возникновением и развитием специфических микротрещин высокодисперсной структуры. Из рис. 5.8 следует, что пока концентрация каждого из спиртов не превысит значение, при котором начинается резкое снижение механических характеристик полимера, обратимая деформация невелика и равна обратимой деформации ИПП при его растяжении на воздухе с образованием шейки. При этих концентрациях образцы деформированного полимера внешне ничем не отличаются от образцов, деформированных на воздухе, и имеют четко выраженную шейку. Однако после достижения некоторой концентрации спирта в воде, которая для каждого из спиртов приведена на рис. 5.8, механическое поведение полимера резко изменяется. В образцах не возникает шейки, а деформация осуществляется путем возникновения и роста специфических микротрещин. Это обстоятельство имеет два следствия. Во-первых, происходит заметное снижение механических характеристик полимера в соответствии с правилом Дюкло — Траубе и, во-вторых, резко возрастает обратимость деформации по причинам, подробно рассмотренным выше. [c.116]

В волокнах, подвергающихся действию высоких температур, протекают два существенно различающихся процесса. Первый из них — обратимый процесс, который связан с физическими явлениями в полимерах при их нагревании, приводящими к потере заданной формы волокна (усадка, размягчение, плавление). Протекание этого процесса в основном определяется только температурой, хотя некоторое влияние на количественные показатели этого процесса может оказывать и временной фактор вследствие релаксационной природы полимеров. Обратимый процесс условно оценивается критерием теплостойкости. [c.11]

Термопласты получают на основе термопластичных полимеров. Термопластичные полимеры обратимо изменяют свои свойства при многократном изменении температуры. При повышении температуры они размягчаются или переходят в вязкотекучее состояние, не подвергаясь химическим изменениям, а при охлаждении затвердевают. Термопласты для электрической изоляции в основном перерабатываются экструзией или применяются в форме нитей или пленок, получаемых из расплавов. [c.44]

Поэтому должен существовать максимум предельно накапливаемой полимером обратимой деформации, достигаемый примерно при скоростях деформации, при которых происходит переход от установившегося течения к разрушению образца. Схематично это показано на рис. У.21. Деформации, при которых достигаются максимально возможные для тех или иных градиентов скорости значения sf, также зависят от е. [c.203]

При вязком течении происходит непрерывный процесс разрушения и перестройки его надмолекулярной структуры. Разрушение ее идет тем быстрее и дальше, чем больше Р и скорость вязкого течения. В процессе течения надмолекулярная структура полимера обратимо разрушается, причем тем сильнее, чем выше напряжение сдвига. При этом разрушение структуры происходит так, что сегменты полимерных цепей, входящие в надмолекулярные образования, отрываются по одному и энергия активации U перехода сегментов в свободное состояние равна энергии активации течения полимера. Отрыв сегментов от структурных микроблоков происходит под действием теплового движения, так как Р недостаточно велико, чтобы существенно влиять на процесс отрыва, поэтому в некоторой области изменения напряжений i/= onst. [c.165]

Качество (растворяющая способность) ухудшается при понижении температуры в системах с ВКТР или при добавлении нерастворяющей низкомолекулярной жидкости или электролита. Образование студня (геля) представляет собой незавершенный процесс разделения раствора на две фазы при изменении условий, в котором вторая фаза по кинетическим причинам (большая вязкость) не может достичь равновесного состояния и застывает в виде сетки полимера. Обратимость означает, что студень можно расплавить при повышении температуры или изотермически разрушить при его деформировании, но он восстановится при возврате к начальным условиям (температура, отсутствие механических напряжений). Однако студни не являются термодинамически равновесными системами, как гели — коагулящюнные структуры гетерогенных коллоидов. [c.822]

Специальный интерес представляет глава 7, где рассмотрены фазовые переходы в ориентированных системах, подверженных действию растягивающей силы. Эта глава имеет важное значение для понимания поведения волокноподобных и некоторых биологических систем. В частности, показана принципиальная возможность приготовления из простых полимеров обратимых сократительных систем, перерабатывающих химическую энергию в механическую на основании тех же принципов, которые реализуются в биологических системах. [c.6]

Для нек-рых физич. свойств полимеров характерны обратимые (наведенные) изменения в радиационном поле. Электрич. проводимость любых полимеров увеличивается на много порядков из-за ионизации, приводящей к накоплению зарядов. Радиационная электрич. проводимость имеет электронно-ды-рочную природу и характеризуется степенной зависимостью от мощности дозы с показателем степени, изменяющимся от 0,5 до 1 в зависимости от химич. ирироды и структуры полимера. Обратимо увеличивается также ползучесть и уменьшается долговечность. Коэфф. трения нек-рых полимеров может обратимо уменьшаться на несколько порядков (полиэтилен, полипропилен). [c.130]

С. второго тииа, образовавшиеся при охлаждении р-ра полимера, обратимы. С. зтого же типа, но возникшие при добавлении к р-ру нерастворителя, могут и не претерпевать обратного перехода при изменении темп-])ы, если критич. темп-ра совместимости иолимера с системой растворитель — осадитель лежит выше темп-ры кипения низкомолокулярных компонентов. Из сказанного ясно, что применяемое иногда деление С. на термо-обратпмые и необратимые недостаточно строго. [c.281]

Полимеры, обратимо изменяющие цвет при облучении светом определенной длины волны, т. наз. ф о-т о X р о м II ы е полимер ы, применяют для регулирования интенсивности и спектрального состава световых потоков. Их можно использовать в качестве дешевых негативных фотоматериалов (фотопластинок) и для изготовления светочувствительных стекол различного назначения, онтич. фильтров. Фотохромные полпмеры могут также выполнять функции элементов запоминающих устройств электронных машин. Наиболее эффективные фотохромные системы получены на основе спиропиранов. Фотохромные группы м. б. введены непосредственно в макромолекулы путем сополимеризации или поликондепсации. Сшитые полимеры, к-рые получают сополимеризацией акрилатов с 0,5—1,1% фотохромного бмс-спиробензиирандимет-акрилата, подвергаются при облучении значительной усадке. Подобная, т. на-з. тейнохимическая реакция (см. Xемомехапика) была впервые обнаружена в полимерах с объемными боковыми заместителями — производными каротина. [c.387]

В переходной области в определенном интервале времен и частот воздействия позволяет суперпозиции принцип температурно-временной (температурно-частотный), устанавливающий количественно жвивалентность влияния роста темп-ры и уменьшения времени воздействия (увеличения частоты, см. также Александрова — Ла-зуркииа частотно-температурный метод). С ростом темп-ры происходит уменьшение внутреннего трения, приводящее к уменьшению времени релаксации, и при достаточно высоких темп-рах развитие высокоэластич. деформации происходит за доли секунды. Эту область называют иногда плато высокоэластичности. Растяжение полимера в высокоэластич. состоянии носит существенно нелинейный характер и при больших деформациях сопровождается ориентацией макромолекул, к-рая может приводить к ооратимой кристаллизации. При больших деформациях проявляется существенное различие в поведении линейных и пространственных (сшитых) полимеров. Если деформация сшитых полимеров обратима, то у линейных полимеров развитие высокоэластич. деформации сопровождается также развитием необратимых деформаций. [c.116]

В настоящее время не существует единого критерия для оценки термостойкости. На практике и в лабораторных условиях используют методы, позволяющие оценивать стабильность полимеров при нагревании по изменению какого-либо показателя, например по потере массы, изменению механической прочности, диэлектрической проницаемости и т. д. В литературе встречается несколько понятий, характеризующих термическую устойчивость полимеров термостойкость, теплостойкость и термостабильность. Использование этих тервшнов связано с необходимостью различать физическую и химическую устойчивость полимеров при нагревании 5,б,и во Если при тепловом воздействии не происходит необратимого изменения химической структуры (старение), то физические свойства полимера обратимы. Физическую устойчивость и способность полимеров сохранять форму при нагревании характеризует понятие теплостойкость. Последняя определяется подвижностью полимерных цепей и количественно выражается модулем упругости. Понятия термостойкость и термостабильность четко не определены и часто употребляются в одном значении, так как оба определяют химическую устойчивость полимерных веществ. Употребление терминов теплостойкость и термостойкость (термостабильность) в разных значениях вряд ли оправдано, так как эти родственные по смыслу понятия характеризуют различные свойства полимера. Поэтому нам кажется более целесообразной терминология, приведенная в работе Автор предлагает различать формоустойчивость и термостабильность. Поскольку последняя зависит не только от температуры опыта, но и от продолжительности теплового воздействия, для практических целей важно [c.4]

Рис. 2.1. Зависимость обратимой деформации ПЭТФ от степени вытяжки в гептане (/), формамиде (2), олеиновой кислоте (3), этиленгликоле (4), я-пропаноле (5), бутилиодиде (6), тетрахлориде углерода (7) и три-этиламине (8) —. —. — — обратимая деформация ПЭТФ, наблюдаемая при удалении жидкости из объема полимера ----обратимая деформация ПЭТФ, наблюдаемая при растяжении полимера на воздухе.

Авторы рассмотрели связь между деформированием и разрушением полимеров. Ими установлено, что если при исследовании длительной прочности поли- меров ввести стадию периодической разгрузки образца с отжигом, то деформационные свойства полимера обратимо восстанавливаются, тогда как разрушение необратимо найапливается. Отсюда было сделано заключение, что процесс разрушения и деформирования в объеме полимера развивается параллельно. [c.81]

Ипогда расслоение метастабильных р-ров приводит к образованию высокомолекулярных ко1щенсационных структур, т. е. микрогетерогенпых иространственных сеток из сросшихся и переплетенных частиц конц. С., в к-рые могут быть включены надмо.лекулярные структурные образования (пачки макромолекул, кристаллиты) и полости, заиолиепные жидкой фазой. Если пространственная сетка С. образована прочными химич. связями, то С. не могут быть переведены в жидкотекучее состояние повышением темп-ры. С., в к-рых макромолекулы связаны непрочными водородными связями или силами межмолекулярного взаимодействия, могут (как и соответствующие термопластичные полимеры) обратимо переходить при повышении темп-ры в вязкотекучее, а ири понижении — в стеклообразное состояние. [c.543]

Ориентация резиновой смеси в механическом поле с последующей вулканизацией. Более общим приемом получения и закрепления анизотропной структуры является ориентация при переработке сырой смеси с ее последующей вулканизацией [33]. Однако при этом возникает ряд осложняющих обстоятельств. Так, ориентация, развивающаяся при направленном механическом воздействии, одновременно сопровождается разрушением полимера (обратимым — тиксотропным и необратимым — в результате механической деструкции молекул полимера 34]), что отрицательно сказывается на прочности [33]. 1аполнитель, с одной стороны, вызывая фиксацию образующейся ориентированной структуры, должен способ- [c.229]

В высокоэластическом состоянии в полимерах происходит движение отдельных частей макромолекулярных цепей (сегментов), которое приводит к скручиванию и изгибанию макромолекул. Высокоэластическое состояние характеризуется способностью полимеров обратимо деформироваться на сотни процентов при воздействии сравнительно небольших напряжений. Эта деформация исчезает полностью, но не сразу после прекращения действия сил и называется высокоэластичеокой. Она обусловлена распрямлением скрученных макромолекул. В обычных условиях в высокоэластическом состоянии находятся каучуки. [c.57]

Следующая причина, обусловливающая расширение молекулярновесового распределения живущего полимера,— обратимость стадии роста. Эта проблема первоначально рассмотрена Брауном и Шварцем [48], позднее полно разработана Мияке и Штокмайером [49]. Живущий полимер, который вначале образуется однородным по размерам макромолекул, спонтанно расширяет свое молекулярновесовое распределение вследствие способности к деполимеризации. Эта проблема рассмотрена в гл. III, где обсуждается установление равновесия между живущим полимером и мономером и показано, что окончательное равновесие в такой системе требует наиболее вероятного молекулярновесового распределения живущих полимеров, т. е. отношение п должно в конце концов достигнуть значения 2. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология