Введение пробы влияние на удерживание

Влияние ввода большой пробы на удерживание компонентов, находящихся в малых концентрациях, может сводиться или к уменьшению, или, что более вероятно, к увеличению объемов удерживания, даже если мольная доля компонентов в растворе при всех условиях приближается к нулю, поскольку, по крайней мере, на входе колонки основной компонент может вести себя частично как неподвижная фаза [31]. Например, Дине [32] наблюдал постепенно увеличивающиеся времена удерживания октана, нонана и декана, введенных в качестве примесей в большие пробы гексана. [c.518]

В основу построения градуировочного графика можно положить массу, объем или мольные проценты. Для каждого растворенного вещества необходимо построить свою кривую, поскольку нет детектора, который бы реагировал совершенно одинаково на каждое соединение. Как всегда, точность анализа определяется близостью состава стандартного и анализируемого образцов, тщательностью их приготовления и надежностью контроля за рабочими параметрами колонки. Влияние параметров колонки можно частично устранить введением известного количества внутреннего стандарта и в эталоны и в анализируемые пробы. Время удерживания внутреннего стандарта должно быть близко к времени удерживания определяемого вещества, однако его пик должен быть отделен от пиков всех других компонентов пробы — требование, которое часто трудно выполнить. [c.278]

Тем не менее время удерживания следует рассматривать как среднее время пребывания молекул, введенных в составе пробы [3]. В окрестности этого среднего значения их времена пребывания распределяются более или менее широко. Некоторые молекулы движутся по колонке очень быстро, другие--более медленно. Этот эффект может быть связан с дисперсией или стандартным отклонением времени пребывания. В кинетике хроматографии исследуется влияние экспериментальных параметров на эту дисперсию. Имеется несколько более или менее независимых вкладов в размывание зон. Ниже мы даем их обзор и обсуждаем их значение. [c.117]

Количество пробы, метод ее введения, а также мертвый объем детектора могут оказывать влияние на параметры удерживания и являться причиной ошибок, если не ввести соответствующие поправки. Эти факторы влияют не только на параметры удерживания, но также на форму пика и могут поэтому привести к неправильным результатам при расчете эффективности и степени разделения. Поэтому подобные расчеты могут проводиться только при условии, что искажающее влияние упомянутых факторов мало и форма получаемых пиков достаточно близка к распределению Гаусса. [c.548]

Из приведенных данных видно, что замыкание кольца или введение двойных связей снижает коэффициент активности на множитель, приблизительно равный 2. Влияние двойных связей, как отмечалось выше, в большей степени сказывается для фракции С , чем для фракции С . Давление паров и значение величины а влияют на время удерживания в такой же степени. Поэтому очевидно, что, если отношение давления паров низкокипящих и высококипящих углеводородов в пробе менее 2, моноолефины будут выходить на колонке с полярной жидкостью ранее любых циклических олефинов и диенов. Действительно, таким путем пентены могут быть разделены полностью, а гексены—почти полностью. [c.104]

Если принять, что эффект вязкости проявляется как нарушение давления и скорости потока", то величина этого нарушения будет снижаться с увеличением времени удерживания пробы. Например, можно вычислить, что среднее давление пробы окиси углерода, подаваемой при давлении 700 мм рт. ст. сразу же после введения ее в описанную колонку, находится в пределах десятков миллиметров, а давление аргона — в пределах тысяч миллиметров и эффект вязкости принимать во внимание не следует. Значит, вещества с относительно продолжительным временем удерживания не могут оказывать значительного влияния на другие вещества вследствие их различной вязкости. В противоположность этому в указанных условиях можно отметить влияние адсорбции [c.75]

Таким образом, идентификация веществ на основе значений времени удерживания может осуществляться только в тех случаях, когда анализ и неизвестных соединений, и эталонных веществ проведен на одной той же колонке без изменения режима ее работы. Для получения более универсальных характеристик необходимо введение поправок на влияние экспериментальных факторов, фигурирующих в правой части уравнения (1.5). Прежде всего это относится к влиянию объемной скорости газа-носителя, умножение которой на время удерживания дает удерживаемый объем FR, т. е. объем газа-носителя, пропущенный через колонку от момента ввода пробы до момента регистрации на хроматограмме максимума пика исследуемого сорбата. [c.16]

С помощью шприца образцы можно также вводить в колонки, используя разборное устройство для введения пробы. Прежде чем ввес- и пробу, поток подвижной фазы останавливают, открывают отверстие для ввода пробы и вводят образец. Приняв меры, чтобы в систему ме попал воздух, отверстие закрывают и возобновляют поток элюента. Это медленный и отнюдь не изящный метод. Поскольку для восста- ювления установившегося режима в потоке требуется некоторое время, могут возникнуть трудности при идентификации посредством изменения удерживания, а также при оценке влияния изменений в скорости элюента на характеристики колонки. Тем не менее это практи ческий метод, который, если это необходимо, можно применить в работе при чрезвычайно высоких давлениях. [c.201]

С целью изучения влияния концентрационного фактора на удерживание примесей в работе [3] на основе вакантохроматогра-фического эксперимента [52] определялась зависимость мольного удерживания бензола от мольной доли в растворе динонилфталата при 80° С. Аналогичные измерения проводились для толуола. Далее определялось удерживание малых проб толуола при использовании в качестве элюентов смесей гелия с парами бензола и соответственно удерживание бензола в потоке смесей гелия и толуола (рис. 6). Влияние концентрации бензола, растворенного в динонил-фталате, па удерживание примеси толуола и соответственно влияние толуола на удерживание примеси бензола (см. рис. 6) подтверждается приведенными па рис. 7 хроматограммами, которые получены при вводе в колонку различных количеств бензола, содержащего примесь толуола. Здесь толуол элюируется из колонки с бинарной жидкой фазой, концентрация бензола в которой уменьшается от начальной, соответствующей константе распределения введенной пробы, до конечной, отвечающей константе распределения в момент фиксации пика толуола. [c.196]

Оюутствие данных о средней скорости движения полосы а дегона на первом участке связано с тем, что время удерживания его оказалось меньше времени удерживания метана в мертвых объемах дозатора и подводящих трубок. Это вызвано большим давлением паров ацетона при испарении в дозаторе и, соответственно, резким повышением скорости потока. Как видно из таблицы и из данных по изотермам распределения, приведенных в работе/"37, влияние этого фактора быстро убывае т с уменьшением давления паров сорбатов при температуре дозатора и увеличением сорбируе-мостй. Поскольку повышенная скорость потока на начальном участке колонки может значительно отличаться от оптимальной, то должно привести к известному снижению эффективности разделения, чему Б значительной степени способствовало бы чрезмерное увеличение температуры дозатора, приводящее к росту давления паров сорбатов. В наших экспериментах длина слоя сорбента, проходимого полосой с повышенной скоростью, относительно невелика, на что указывало быстрое установление заданной скорости потока, регистрируемой ротаметром, после введения пробы в дозатор. Даже-, в случае элюирования ацетона на колонке длиной 135 мм нормальный расход газа-носителя устанавливался еще до регистрации его пика на хроматограмме, что указывает также на отсутствие влияния рассматриваемого фактора на последующие участки колонки. [c.18]

Рис. 2—16. Влияние введения воды (2 мкл/ввод) на время удерживания компонентов пробы и инертность колонки. Определено но соотношению высот ников н-хлорфенола и м-дециламина для колонки со сшитой метилсиликоновой фазой.

Известную проблему, особенно в биоаналитической химии, составляет определение выхода, т. е. определение процентного количества соединения после его выделения из, скажем, биологической матрицы. Выход часто определяется с помошью метода внутреннего стандарта, основное требование к которому состоит в том, чтобы он по своим свойствам был максимально близок к определяемому соединению. Очень часто эту проблему решить довольно трудно, что, естественно, влияет на достоверность результатов. Почти идеальными внутренними стандартами являются изотопно-меченные аналоги соединения, использование которых привело к исключительно важной роли масс-спектрометрического обнаружения в количественном газохроматографическом анализе. В этом случае для введения метки применяются стабильные изотопы (чаще всего дейтерированные аналоги), и вследствие высокой разрешающей способности такой системы обнаружения отношение меченого внутреннего стандарта и немеченого анализируемого образца можно определить точно. Химическое различие, обусловленное изотопным замещением, обычно пренебрежимо мало и не влияет на результаты выделения и обработки пробы. Хотя в капиллярной ГХ может наблюдаться небольшое различие во временах удерживания изомеров, меченных Н и н, влияние изотопного замещения на удерживание обычно не проявляется ввиду очень незначительного различия в способности к образованию водородных связей с неподвижной фазой. Как и при применении стандартов, меченных радиоактивными изотопами, определение меченого и немеченого соединений основывается целиком на специфическом методе одновременного обнаружения обеих форм. [c.174]

Комплекс условий оптимального режима включает, помимо времени анализа и степени разделения, ряд других факторов. Для конкретного случая разделения можно рассмотреть характеристики газового хроматографа, чтобы оценить эффективность разделения на основе всех практических соображений, т. е. числа разделяемых веществ или их количества на единицу стоимости. Соответственно, эта характеристика, включающая стоимость материалов, оборудования и времени, зависит, кроме времени анализа и степени разделения, от сложности прибора, размера колонки, величины пробы и температуры. Полный анализ всех переменных величин, очевидно, слишком сложен. Среди нескольких частных трактовок, которые были предложены до сих пор, можно упомянуть время нормализации, введенное Каргером и Куком [44]. Время нормализации представляет собой время, необходимое для изучения данной аналитической проблемы с целью определить оптимальные условия проведения определенного анализа в заданное время. Эта величина была бы полезна в ГХПТ, однако здесь взаимодействие переменных величин значительно сложнее. Например, увеличение длины колонки вызывает увеличение числа теоретических тарелок, но при этом также возрастает и время анализа.. Это влияние можно компенсировать путем повышения скорости нагрева и скорости потока. Повышенная скорость нагрева повышает температуру удерживания, уменьшает [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология