Фотографических эмульсий, сенсибилизация

Более распространенный пример сенсибилизации — это изменение чувствительности фотографических эмульсий при добавлении к ним определенных красителей. Эти красители могут не только повышать чувствительность эмульсии к той или иной длине волны, но и вообще изменить спектральную область, чувствительности. [c.304]

Спектральная чувствительность фотографических эмульсий зависит от состава и способа приготовления. Хлористое серебро чувствительно к ультрафиолетовым и фиолетовым лучам, бромистое серебро — также и к синим но они не чувствительны к остальным. Чтобы сделать их чувствительными к другим частям спектра, пластинки подвергают оптической сенсибилизации, т. е. вводят в состав эмульсии ничтожно малые количества органических красителей-сенсибилизаторов, сообщающих эмульсиям чувствительность к тем областям спектра, где они сами поглощают. [c.180]

В литературе описаны три главных способа химической сенсибилизации фотографических эмульсий 1) сенсибилизация путем созревания (т. е. нагревания) с желатиной после установления опре- [c.429]

Чувствительность фотографических эмульсий к длинам волн, лежащим за длинноволновым краем поглощения кристаллов, обусловлена оптической сенсибилизацией красителями [92, 93]. Спектральная чувствительность эмульсий определяется спектром поглощения адсорбированного красителя, но образование скрытых поверхностного и внутреннего изображений, по-видимому, происходит потому же механизму, как и в несенсибилизированной красителем эмульсии. Обычно считают, что краситель образует с кристаллами галогенида серебра сопряженную систему и что энергия, поглощаемая во всем слое красителя, создает экситоны, которые затем вызывают фотохимические превращения на локализованных участках поверхности кристаллов, где возможны переходы с малым изменением энергии. Этим превращениям могут подвергаться ионы брома, занимающие положения с относительно низким электростатическим потенциалом, а также атомы и молекулы сенсибилизирующих слоев, имеющих малый коэффициент собственного поглощения [32]. [c.439]

Большое практическое значение имеет сенсибилизация разложения галоидных солей серебра разными красителями, которой пользуются для очувствления фотографической эмульсии к длинным волнам света ( 306). [c.495]

Использование разнообразных синтетических полимеров как заменителей желатины не удовлетворяет, однако, некоторым другим требованиям, обязательным для выполнения такими веществами функций желатины. Это относится, в первую очередь, к фотографической активности, которой не обладают синтетические полимеры. Поэтому в рассматриваемых выше работах для придания этих свойств полимерам делается попытка введения в эмульсию некоторых восстанавливающих веществ типа альдегидов, из которых лучшие результаты показал п-диметиламинобензальдегид [18]. В ряде работ исследована также химическая [17, 18], а в самое последнее время и оптическая сенсибилизация фотографических эмульсий [19], изготовленных целиком только с синтетическими полимерами вместо желатины. [c.69]

Как уже указывалось выше, различные галогениды имеют различную чувствительность к разным участкам спектра электромагнитных волн. Для чистого бромистого серебра наибольшая величина чувствительности характерна для коротковолнового участка спектра (от 4900 до 0,001 А). Большая часть видимого спектра, в том числе и желто-зеленая, наиболее полно воспринимаемая глазом, недоступна для обыкновенного бромосеребряного слоя. С целью повысить чувствительность эмульсий к видимой части спектра и даже к инфракрасным лучам в состав фотографических эмульсий вводят органические красители — сенсибилизаторы, которые поглощают лучи спектра, не влияющие на бромид серебра. Таким образом, в отличие от химической сенсибилизации, повышающей чувствительность к коротковолновой части спектра, оптическая сенсибилизация расширяет область спектральной чувствительности эмульсии. В зависимости от характерной полосы поглощения красителя можно получить дополнительный максимум чувствительности в любом участке спектра видимых лучей. [c.124]

Сборник составлен из переводов статей иностранных авторов, опубликованных в основном в 1952—1953 гг. В нем собраны работы, посвященные физико-химическим свойствам и механизму фотолиза монокристаллов галоидного серебра, химической и оптической сенсибилизации и десенсибилизации фотографических эмульсий и физической химии процессов проявления. [c.2]

Раздел третий содержит ряд новых физико-химических исследований оптической сенсибилизации и десенсибилизации фотографических эмульсий. Несмотря на успещное применение в фотографической практике сенсибилизирующих красителей, выяснение механизма сенсибилизации и исследование свойств красителей представляет до настоящего времени одну из основных проблем научной фотографии. Этим вопросам посвящено больщое число работ, однако до сих пор нет законченной и достаточно подтвержденной опытами теории оптической сенсибилизации, а также нет ясности и в отнощении различных свойств сенсибилизирующих красителей, обусловливающих величину и распределение спектральной светочувствительности фотографических эмульсий. Следует отметить, что эти важнейшие вопросы весьма слабо освещены в непериодической литературе как отечественной, так и зарубежной. В наиболее полном из существующих трудов по теории фотографического процесса (К. М и з. Теория фотографического процесса, Гостехиздат, 1949, М.—Л.) этому вопросу отведено всего несколько страниц. Вместе с тем за последние годы за рубежом был опубликован ряд работ, посвященных исследованию упомянутых вопросов. Наиболее интересные из них включены в настоящий сборник. [c.5]

Хотя экспериментальные данные показывают, что при комнатной температуре ионы серебра, связанные со структурными нарушениями, способны захватывать электроны, а группы атомов или молекул сенсибилизатора не обладают этой способностью, не следует заключать, что если такие группы связаны с центрами светочувствительности (в случае химической сенсибилизации фотографических эмульсий они, повидимому, действительно образуются на этих центрах ), то их роль в образовании поверхностного скрытого изображения ограничивается захватом дырок и [c.44]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИИ РАСТВОРАМИ СЕРОВОДОРОДА [c.133]

Сенсибилизация фотографических эмульсий растворами 135 [c.135]

Обсуждение результатов. Величина эффекта сенсибилизации для эмульсии А и частота, с которой он наблюдался, не позволяют сомневаться в том, что сероводород и сульфиды щелочных металлов являются сенсибилизаторами фотографической эмульсии. Однако сенсибилизация была посредственной и результаты [c.140]

Сенсибилизация фотографических эмульсий растворами Нг5 141 [c.141]

Стивенс показал, что фотографические эмульсии могут быть сенсибилизированы путем смешения равных объемов эмульсии и сильно разбавленного раствора сероводорода. При обычной температуре происходит частичная сенсибилизация, которая может быть усилена выдерживанием при повышенной температуре. [c.143]

В настоящей работе показано, что золь бромида серебра может быть сенсибилизирован растворимым сульфидом. Эта сенсибилизация достигает оптимума только в присутствии желатины, которая, таким образом, играет важную роль в механизме сернистой сенсибилизации, помимо своей роли в качестве возможного источника серы. С другой стороны, желатина может замедлять процесс сенсибилизации, как это следует из рис. 5 и опытов Стивенса с обычными фотографическими эмульсиями. [c.159]

Результаты работы Стивенса и настоящего исследования показывают, что обычные растворимые сульфиды способны сенсибилизировать фотографические эмульсии и золи бромида серебра. Стало быть, если принять другое объяснение, согласно которому сульфид сенсибилизирует уже существующие дефекты кристалла, то предел сенсибилизации будет, очевидно, зависеть от числа этих дефектов, а не от количества сульфида, пока оно достаточно для покрытия поверхности частиц. Дальнейшее увеличение количества сульфида после сенсибилизации всех первичных дефектов (ловушек) не вызывало бы никакого фотографического эффекта при условии, что избыток сульфида равномерно распределяется rio поверхности частиц, не образуя агрегатов сульфида серебра, которые, согласно нашему предположению, дают лишь центры вуали. [c.164]

Приведенные в настоящем сообщении экспериментальные данные, повидимому, не подтверждают недавние высказывания [8], согласно которым сернистая сенсибилизация обусловлена внедрением ионов серы в кристаллическую решетку. Возможно, что явление разрушения золя, иллюстрируемое рис. 1, обусловлено диффузией серы внутрь частиц, однако даже если бы это было так, то гипотетическое включение серы в решетку скорее вызывало бы десенсибилизацию, а не сенсибилизацию. При специальном введении ионов серы в решетку бромида серебра в процессе плавки [9] всегда достигают повышенные проводимость и фото-литические эффекты как на поверхности, так и внутри частиц бромида серебра. Эти результаты, повидимому, имеют лишь косвенное значение для сернистой сенсибилизации фотографических эмульсий, особенно при обычной температуре. [c.167]

III. ОПТИЧЕСКАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ И ДЕСЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ [c.219]

Явление фотохимической сенсибилизации было открыто Фогелем в 1873 г. Он обнаружил, что при введении красителя в бромосеребряную фотографическую эмульсию светочувствительность бромида серебра распространяется на область поглощения введенного в слой красителя. Из более поздних работ Фогеля видно, что он вполне ясно сознавал, что открытое им явление имеет общий характер, т. е., что фотохимическая реакция может вызываться также светом, который поглощается не самим реагирующим веществом, а добавленной к нему примесью, способной передать поглощенную энергию основному реагенту. Необходимое условие такой сенсибилизации состоит в том, чтобы энергия фотона, поглощаемого сенсибилизатором, была достаточна для химического изменения основного вещества. Энергия фотона по известному уравнению Е — пропорциональна частоте излучения. В случае фотографических эмульсий благодаря сенсибилизации возможно очувствление слоев к весьма далекой длинноволновой зоне спектра. [c.219]

Основываясь на изложенных выше результатах, попытаемся объяснить сенсибилизацию фотографической эмульсии. [c.225]

Мы надеемся, что дальнейшие опыты на моделях позволят сделать важные выводы и для оптической сенсибилизации фотографической эмульсии. [c.226]

Помимо сенсибилизации фотографических эмульсий, которая уже давно приобрела большое промышленное значение, в настоящее время технический интерес представляет также сенсибилизация других фотохимических реакций. Согласно приведенным выше данным, сенсибилизирующее действие в значительной степени обусловлено долгоживущими метастабильными состояниями. Поэтому можно надеяться, что изучение этих состояний будет полезным для научного и технического прогресса в этой области. [c.230]

Сравнение столбцов 3 и 4 показывает, что квантовые выхода фотолиза всегда в 2,5—3 раза выще выходов эффекта Беккереля. Этот результат можно объяснить следующим образом. Исследование эффекта Беккереля проводились на слоях толщиной 10 —10"б см, т. е. на слоях, содержащих 50—500 молекулярных слоев красителя. Опыты по влиянию толщины слоя на квантовый выход эффекта Беккереля показали, что он падает с толщиной слоя, т. е. в более толстых слоях застревает большее количество электронов. Слои красителя на сенсибилизированном бромиде серебра фотографической эмульсии состоят всего из нескольких молекулярных слоев, и освобождающиеся электроны находятся в сильных кулоновских.полях ионов Ag+. Этим объясняется повышенный квантовый выход фотолиза. Еще меньшее значение имеют квантовые выхода внутреннего фотоэффекта. Хотя в этом случае освобожденные электроны находятся в сильном поле приложенного напряжения, они должны пробегать пути до 1 мм. На основании полученных результатов представляется весьма вероятным, что механизм оптической сенсибилизации состоит в переходе электрона от красителя к иону серебра с последующим переходом электрона от иона брома к иону красителя. [c.241]

ОПТИЧЕСКАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИИ [c.242]

Оптическая сенсибилизация фотографических эмульсий [c.243]

Галогениды серебра в фотографической эмульсии чувствительны только к сине-фиолетовой части спектра, примерно до 510 m i. В 1873 г. Фогель сделал важное наблюдение, что скрытое изображение может быть получено и от света с большей длиной волны, если в эмульсию галогенидов серебра добавить некоторые цианиновые красители. Этот процесс получил название сенсибилизации. При помощи его можно не только увеличить общую чувствительность фотографического материала, но и обеспечить повышенную чувствительность в соответствующих областях спектра. Так, посредством полиметиновых красителей с длинной цепью удается фиксировать лучи, лежащие в инфракрасной области и не воспринимаемые нашим глазом это имеет большое значение для фотографирования удаленных объектов. Раньше применялись исключительно сенсибилизаторы хинальдинового или лепидинового рядов в настоящее время они представляют лишь исторический интерес (криптоцианин, см. стр, 1027). [c.1029]

Передача или перераспределение энергии при соударениях молекул лежит в основе фотохимической сенсибилизации. Многие вещества, например, такие, как водород, углеводороды жирного ряда и другие, поглощают свет в труднодоступной далекой ультрафиолетовой области спектра, что затрудняет проведение фотохимических реакций с этими веществами. Однако, примешивая постороннее вещество — сенсибилизатор, поглощающее свет в более доступной области спектра, и используя возможность передачи энергии возбуждения сенсибилизатора молекулам реагентов, можно осуществить фотохимическую реакцию веществ, не поглощающих в данной снектральпой области. Фотохимическая сенсибилизация широко применяется в фотографии, где введением в эмульсию соответствующего сенсибилизатора удается сделать ее светочувствительной в тех областях спектра, в которых без сенсибилизатора чувствительность отсутствует. Основным реагентом фотографической эмульсии является хлористое или бромистое серебро. Избирательность поглощения света этими солями делает фотоэмульсию чувствительной лишь к оире-деленным участкам спектра, отвечающим сравнительно коротким длинам волн. Введение в эмульсию сенсибилизатора, обычно являющегося тем илп иным органическим красителем, позволяет расширить область чувствительности в сторону ббльших длин волн (приблизительно до 15000 А). Оставляя в стороне вопрос о механизме фотографической сенсибилизации (не получившей еще однозначного истолкования вследствие сложно- [c.371]

Каков бы ни был детальный механизм этого процесса, сущность его, по-видимому, состоит в том, что из определенного количества серебра образуются группы атомов металла большего размера, чем те, которые первоначально присутствовали на поверхности. Одновременно соответствующее количество брома реагирует с эквивалентным количеством одного из химических сенсибилизаторов, образуя с ним устойчивые соединения, которые не действуют на группы атомов серебра. Агрегация происходит в две стадии, причем в первой образуются неустойчивые группы атомов, которые во второй стадии становятся устойчивыми. После определенной экспозиции все количество атомарно- или молекулярнодисперсного сенсибилизатора прореагирует с бромом. При более продолжительной экспозиции выделившийся на поверхности бром, по-видимому разрушает агрегаты серебра, образующие поверхностное скрытое изображение, превращая их в бромид серебра. В то же время по границам субструктуры, в непосредственной близости от поверхности, выделяется эквивалентное количество серебра, которое образует внутреннее скрытое изображение точно так же, как в химически не сенсибилизированных микрокристаллах [24]. Освещение нанесенных на стеклянные пластинки и высушенных фотографических эмульсий, приводящее к образованию проявляемого поверхностного скрытого изображения, сопровождается фототоком [88]. Сенсибилизация эмульсий сернистыми соединениями уменьшает эти токи. Это показывает, что сенсибилизация такого типа может создавать электронные ловушки, как это требуется теорией Герни — Мотта. Однако не известно, переносится ли часть фототока при комнатной температуре положительными дырками. Если бы это подтвердилось, то улавливание положительных дырок продуктами сенсибилизации равным образом уменьшало бы наблюдаемые фототоки. [c.435]

В силу их недостаточной прочности к воздействию света они не применяются в промышленности для крашения тканей, однако обладают редкой для органических соединений способностью поглощать свет в видимой и инфракрасной областях и трансформировать энергию в фотографической эмульсии в виде латентного изображения в активированных кристаллах галогенидов серебра. Таким образом, нормальная светочувствительность бромсеребря-пой эмульсии к ультрафиолетовой и синей областям спектра (Я 350—530 нм) может быть распространена на зеленую, красную и ближнюю инфракрасную области (вплоть до Я 900—1000 нм). С помощью комбинации различных красителей этого типа сенсибилизация может быть сбалансирована по всему видимому спектру, в результате чего получается панхроматическая эмульсия. Цианиновые красители с разным диапазоном сенсибилизации применяются и для производства различных специальных технических пленок и бумаг. [c.250]

Фотографическую эмульсию получают путем приготовления и выращивания кристаллов галогенйого серебра, образующихся в результате реакции двойного обмена между растворимой солью серебра и смесью галогенидов щелочных металлов. Роль органической химии в этом процессе (если не учитывать важную функцию желатины) невелика. Однако, даже достигнув заданных размеров, кристаллы галогенного серебра (потенциальная скорость роста которых примерно пропорциональна их величине) все еще имеют низкую светочувствительность. Поэтому их приходится сенсибилизировать, создавая на поверхности кристаллов ничтожные включения сульфида серебра. Состояние, соответствующее оптимальной степени сенсибилизации фотографической эмульсии, неустойчиво. Дальнейший рост или перераспределение включений сульфида может затормозить рост кристаллов или привести к образованию вуали, т. е. способности проявляться у неэкспонированных участков изображения. Единственными удовлетворительными стабилизаторами оптимально сенсибилизированной эмульсии являются гетероциклические органические соединения, дающие комплексы с серебром, особенно тетраазаиндены типа 4-окси-6-метил-1,3,За,7-тетра-азаиндена (11). Из других гетероциклических стабилизаторов [c.646]

С помощью оптической сенсибилизации органическими красителями (Фогель, 1873 г.) область фотолиза AgX можно расширигь вплоть до ближней ИК-области спектра дальше 1200 нм фотографическая эмульсия из-за термического возбуждения довольно быстро вуалируется. Условием переноса световой энергии является адсорбция красителя из AgX эта адсорбция чаще всего обратима. Теплота адсорбции хороших сенсибилизаторов достигает значений порядка 40 кДж/моль, она может быть значительно больше, так как эта величина включает энергию, необходимую [c.65]

Обычная бромсеребряная фотографическая пленка или пластинка чувствительна только к фиолетовой и синей областям видимой области спектра и к ультрафиолетовому свету. Фогель (1873) нашел, что прибавление некоторых красителей к фотографической эмульсии придает пластинке чувствительность к другим областям спектра. Применяя красный краситель Кораллин (5Т 844), который поглощает зеленый свет, он достиг слабой чувствительности к лучам зеленой области спектра. Из ряда зеленых анилиновых красителей, сильно поглощающих красный свет, Фогель выделил один, который может служить сенсибилизатором к красным лучам. Позже было предпринято исследование многих красителей и было установлено, что далеко не все красители являются фотографическими сенсибилизаторами. Далее, постепенно выяснилось, что для достижения наиболее полного эффекта сенсибилизации краситель должен быть абсолютно чист и применяться в сильном разведении. С течением времени находили все более эффективные, так называемые оптические или цветные, сенсибилизаторы. С открытием красителей, придающих фотографической эмульсии чувствительность к зеленой и красной областям спектра, стала возможной чернобелая фотография, достаточно правильно воспроизводящая тона цветных объектов. Цветная фотография также стала практически осуществимой только после открытия эффективных красителей — сенсибилизаторов. [c.1305]

Сенсибилизация поверхностей образцов. Эти опыты имели своей основной целью выяснить возможность сенсибилизации поверхности монокристалла бромида серебра с одной из кристаллографических ориентаций, обычно встречающихся в микрокристаллах фотографической эмульсии. Сенсибилизатором служили тонкие поверхностные пленки серебра, золота или сульфида металла, которые должны были вызвать образование поверхно- стного скрытого изображения. Было установлено, что наиболее прямым методом решения этой проблемы являлась конденсация тонких пленок указанных веществ на поверхность кристаллов путем облучения последних хорошо коллимированными атомарными или молекулярными пучками в высоком вакууме. [c.21]

Недавно было показано [1], что водные золи чистого бромида серебра обладают весьма низкой светочувствительностью, если судить по оптической плотности проявленного золя. Золь можно сенсибилизировать добавлением ионов серебра, желатины или веществ типа нитрита натрия. Обычные фотографические эмульсии уже очувствлены желатиной, но, кроме того, существуют три хорошо известных способа [2] дальнейшего увеличения светочувствительности путем добавления 1) восстановителей, 2) солей золота и 3) сернистых соединений. Эти вещества, вероятно, реагируют с бромидом серебра, образуя ничтожные количества серебра, золота и сульфида серебра на поверхности эмульсионных микрокристаллов, — во всяком случае это предположение является наиболее простым. Все эти способы относятся к химической сенсибилизации в отличие от оптической сенсибилизации красителями. [c.49]

Хеджес и Митчелл показали, что основная функция химического сенсибилизатора состоит в облегчении образования поверхностного скрытого изображения сенсибилизирующее вещество соединяется с бромом, который в противном случае разрушил бы скрытое изображение. Такой взгляд согласуется с выводами, уже давно сделанными Хикмэном [2]. Однако Хеджес и Митчелл сознавали, что исследованная ими система была значительно менее сложна, чем фотографическая эмульсия, и что полученные на ней результаты могут объяснить только некоторые стороны проблемы химической сенсибилизации. Основываясь только на этих результатах, нельзя было предложить правильную модель сенсибилизированного микрокристалла. [c.52]

Желатина, играющая важную роль в изготовлении фотографических эмульсий, была сознательно исключена из исследуемой системы в работах этих авторов. Со времени опубликования этих работ, с целью большего приближения к реальной фотографической системе, исследование крупных кристаллов бромида серебра было продолжено в Бристольском университете по двум основным направлениям. В первой серии опытов Хеджес и автор изучали влияние тонких слоев инертной желатины, которые поливались на кристаллы бромида серебра после сенсибилизации последних. Сенсибилизацию производили путем нанесения на поверхность кристаллов тонких пленок серебра, золота или металлических сульфидов из атомных или молекулярных пучков этих веществ. Сенсибилизированные кристаллы погружали при 20° в 0,5—1%-ные [c.52]

Были проведены опыты, в которых желатину добавляли к золю бромида серебра перед добавлением сульфида. Такая система мало отличается от фотографической эмульсии. Полученные результаты весьма близки к только что описанным для сульфидированной желатины , что подтверждает результаты Стивенса для смеси фотографической эмульсии с раствором сульфида. Эти результаты объясняют, почему сульфид обычно лищь частично сенсибилизирует эмульсию и почему чувствительность возрастает в процессе химического созревания. Несколько более эффективная сенсибилизация при нормальной температуре в опытах Стивенса объяснялась неизбежным созреванием эмульсии во время плавления студня перед поливом на пластинки. [c.153]