Кетоны амин-боранами

Диметиламин-боран восстанавливает в эфирах и углеводородах альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот до соответствующих спиртов. В качестве растворителей особенно часто применяют диэтиловый эфир и бензол [2140]. Этот восстановитель в ледяной уксусной кислоте восстанавливает ароматические азометины в течение 15 мин с почти количественным выходом с образованием вторичных аминов (табл. 48). Реакция проходит согласно уравнению [345] [c.338]

Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов комплексами боран-амин [141] проводят при комнатной температуре и pH 9—10. Таким методом из замещенных пировиноградных кислот в присутствии избытка аммиака получают а-аминокислоты 1141]. [c.285]

Алкиламин-бораны восстанавливают обычно альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот до соответствующих спиртов (табл. 48). Реакционная способность амин-боранов по отношению к альдегидам и кетонам в водных кислотах возрастает с ростом кислотности растворов [1667]. [c.338]

Скорость восстановления кетонов очень сильно возрастает при добавлении неорганических [131] или льюисовых кислот [136] схемы (104) —(106) . Такое заметное возрастание скорости делает боран-амины подходящими реагентами для восстановления кетонов, когда с другими гидридами получаются смеси веществ схемы (107), (108) [137]. Учитывая, что боран-амины легко обменивают протон на дейтерий, эта реакция (с RsN-BDs) является удобным методом получения а-дейтерированных спиртов [138]. Циклогексанон восстанавливается под действием боран-аминов в ледяной уксусной кислоте за 1—2 ч [131], [c.283]

Получение из алкиламин-боранов и карбонильных соединений. Как показали Нот и Бейер [78], алкиламин-бораны восстанавливают альдегиды и кетоны в спирты с использованием трех атомов водорода, но их реакции с бензохиноном протекают различно в зависимости от природы амина в комплексе. Этиламин-боран восстанавливает в эфирной среде три молекулы бензохинона [c.148]

Восстановление кетонов комплексами боран-амин, полученными из морфолина, iV-метилморфолина и триметиламина, исследовано как в неводной, так и в водной средах [135]. Эти комплексы обладают хорошей кинетической стабильностью в воде и смешанных водно-органических растворах. Особенно интересно, что в водной кислоте для скорости реакции получено выражение, включающее концентрацию протона выражение 103) [135а]. На основании расчетов показано, что при восстановлении боран-морфоли-ном протонирование увеличивает реакционную способность карбонильной группы ацетона приблизительно в 10 раз [135в]. Численные значения Ki и 2 уравнение (103) даны в табл. 14.2.12. Наблюдается удовлетворительная корреляция между соответствующими значениями log к и значениями константы Тафта о для восстановления метилалкилкетонов. Для ацетона —46,0 кДж моль , ASr =— 167 Дж моль [c.282]

При фотолизе аллил (амино) боранов наблюдается изомеризация аллильной группы [61], а. при облучении тетракис (диметиламино) диборанов (4) происходит разрыв связи В—В [62]. Многие из этих реакций аминоборанов не имеют аналогии в фотохимии изоэлектронных им алкенов, однако аналогию можно найти в фотохимии кетонов, вероятно из-за сходного распределения зарядов в аминоборанах и кетонах (на боре имеется неболь-щой положительный заряд) [61, 62]. [c.527]

Другие применения амин-боранов основаны на их способности ослаблять карбонильные функции в некоторых органических молекулах, таких, как кетоны и альдегиды [88]. Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. Такие соединения фактически не были известны до разработки этого синтеза [65]. [c.38]

Имины легко восстанавливаются комплексом боран-ТГФ до аминов, однако реакция мало изучена, поскольку для этого обычно используют тетрагидроборат натрия и цианогидроборат натрия — более мягкие и более селективные реагенты. Гидразоны устойчивы к действию борана в диглиме. Однако в растворе, насыщенном безводным хлоридом водорода, с хорошим выходом получаются 1,2-диалкилгидразины (в виде моно- и дигидрохлоридов). Реакцию можно проводить со смесью карбонильного соединения и гидразина при этом конденсация и восстановление происходят одновременно. Реакция применима для большого числа кетонов и альдегидов, можно использовать метилгндразоны или бензилгид-разоны [113]. Механизм реакции схема (82)) неясен. По-видимому, восстановление осуществляется хлорборанами, которые комплексуются с гидразонами, особенно в растворителе. [c.277]

Основные реакции органил (галоген)боранов рассмотрены в соответствующих разделах, посвященных химии триорганилборанов, а здесь они лишь перечислены. К ним относятся авто-окисление с образованием гидропероксидов (схема (12) [24] (см. разд. 14.3.3.3) реакции с алкилазидами, приводящие к вторичным аминам схема (13) [25] или азиридинам схема (14) [26] (см. разд. 14.3.3.5) реакция с дихлорметилметиловым эфиром, позволяющая получать алкены или кетоны схема (15) , и реакции с диазоуксусным эфиром, приводящие к а-алкилированным продуктам например, по схеме (15) [28, 29] (см, разд. 14.3.4.6). [c.503]