Лактам открытый

Опыты А. Маттеса с кислотными катализаторами типа уксус-ой и бензойной кислоты приводят к предположению, что исходным продуктом полимеризации лактама является открытый лактам, т. е. радикал, и что этот процесс следует рассматривать как присоединение радикала. Рост цепи прекращается вследствие присоединения катализатора и зависит от диссоциации продукта присоединения. [c.25]

Реактивы Иванова (обычно их получают из Ar Hj OONa я ало-СзН7МйС1) реаг., напр., с окисями олефииов, лакто- ими, алкилизоцианатами по обычной схеме магнийорг. синтеза. Р-ция открыта Д. Ивановым в 1931. [c.207]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого рода были открыты Байером в 80-х годах прошлого века не в области кето-енольной таутомерии, рассмотренной нами на примере ацетоуксусного эфира, а на так называемой лактим-лактамной таутомерии (стр. 424) изатина первые же исследования кето-енольной таутомерии относятся к самому концу XIX и началу XX века. [c.417]

Как можно видеть из этих формул, амидная группа с открытой цепью и лактам в шестичлениом гетероциклическом кольце восстанавливаются нормально. Гидроксил-альдегидаммиачная функция в положении 2,4-оксазоли-динона (см. раздел XII, И) претерпевает гидрогенолиз раскрытие пятичленного кольца происходит в двух местах между кислородом (1) и углеродом (2) (см. раз- [c.92]

В соответствии с исследованием А. Маттеса открытый лактам, т. е. радикал, является непосредственным исходным веществом при получении перлона. По мнению автора, образованию полиамидов предшествует присоединение радикала рост цепи прерывается вследствие присоединения остатков стабилизатора. Между концевыми группами и стабилизатором существует диссоциаци-онное равновесие. [c.14]

Роговин, Кнунянц, Хаит и Рымашевская ", исследуя впервые реакцию превращения циклического соединения—капролактама в полиамид с открытой цепью, пришли к выводу, что эта реакция является типичной реакцией полимеризации неустойчивых циклов , причем вода и другие гидроксилсодержащие соединения, а также амины являются катализаторами этой реакции. Но наряду с этой точкой зрения, изложенной в большом числе работ (см. ), имеется также и другая,, по которой превращение лактама в линейный полиамид является обычной реакцией поликонденсации. Вода и другие содержащие гидроксил соединения лишь превращают лактам в аминокапроновую кислоту или ее производные, после чего аминокапроновая кислота реагирует дальше по схеме поликонденсации. Этой точки зрения придерживается Маттес , который, исследуя кинетику реакции превращения лактама в линейные полиамиды, получил данные, подтверждающие поликон-денсационный характер этой реакции, В то же время А, А, Стрепихеев, С, М, Скуратов и сотрудники , также на основании кинетических данных и измерений теплот реакций, пришли к противоположному выводу о механизме реакции и подтвердили полимеризационный характер этой реакции, Вилот , а также Вергоц , Колонь и Гийо и другие исследователи на основании тех же кинетических данных пришли к выводу, что реакция превращения лактама в линейный полиамид протекает в две стадии, а само превращение в линейный полимер происходит по схеме поликонденсации и описывается уравнением бимолекулярной реакции. А. С. Шпитальный и его сотрудники предполагают, что одновременно, но с разной скоростью происходят оба процесса полимеризация и поликонденсация. [c.421]

Шестичленные кольца (8-лактоны). Полоса поглощения эфирной карбонильной группы 8-лактонов характеризуется той же частотой, что и полоса соединений с открытой цепью. Это аналогично случаю циклических кетонов и связано с отсутствием напряжения в цикле такого размера. К этому заключению пришли Расмуссен и Браттен [18] на основании неопубликованной работы ими приведено также [6] значение частоты для В-валеролактона (1738 см ). Джонс и др. [10] подтвердили наличие такой закономерности для ряда стероидных В-лактонов, а Гров и Виллис [15] установили, что она справедлива для ряда шестичленных циклических лакто лов. Ненасыщенные циклы этого типа широко не изуча лись, но на основании сравнения с поведением у-лакто нов следует ожидать, что вследствие а,Р-сопряжения а-электроотрицательны-х заместителей или ненасыщенно сти типа той, которая характерна для виниловых эфиров изменение карбонильной частоты будет таким же, как и в случае эфиров с открытой цепью. [c.223]

Пятичленные кольца. у-Лактоны изучались гораздо интенсивнее, и в настоящее время известны примеры смещений часто в зависимости от структурных изменений, которые аналогичны таким же смещениям в случае эфиров с открытой цепью. Уиффен и Томпсон [19] указали в 1946 г., что интервал частот для у-лактонов составляет 1800—-1740 см а также отметили, что у ,у-ненасыщен-ных веществ полоса поглощения лежит ближе к 1800 сл -. Это подтвердили Ричардс и Томпсон [20, 21], которые сообщили, что четыре полностью насыщенных у-лактона поглощают при 1740 см-К Однако последующие работы показали, что В действительности карбонильная частота у-лактонов, по-видимому, выше этого значения [6, 10, 15, 18] и что происходит такое же смещение полосы, как в случае пятичленных циклических кетонов. Расмуссен [6] нашел значение частоты для у-валеролактона, равное 1770 см- , а Джонс для стероидных у-лактонов нашел значение, изменявшееся в пределах 1780—1778 сл . Эти значения были подтверждены также Гровом и Виллисом [15], Вудвардом и Ковачем [22] и Марионом и др. [27]. Они -согласуются также со значениями, полученными для а, -и, 8,7-ненасыщенных у-лактонов, так как смещения частот в этих случаях имеют порядок величины, которого можно ожидать, если принять за нормальное значение частоты примерно 1770 сл . Кроме того, было сделано предположение, что для а,3-ненасыще ных у-лактонов полоса поглощения сдвинута в сторону меньших частот примерно на 20 сл по сравнению с полосой для насыщенных соединений при 1750 слг. Это было подтверждено Гровом и Виллисом [15], которые изучали ряд ароматических лакто- [c.224]

Джойс и Риттер [148], а позднее Лео [149] сделали неожиданное открытие, что в отличие от сравнительно медленно протекающей гидролитической полимеризации капролактама (в присутствии воды или других активаторов, под давлением) можно осуществить быструю полимеризацию лактама, протекающую за несколько минут, если растворить в расплаве лактама при 100° щелочной или щелочноземельный металл [148] и нагреть расплав до 240— 250°. Как показал Лео [149], быстрая полимеризация протекает и при добавлении гидроокисей щелочных металлов ) к кипящему лактаму, однако только в том случае, если поддерживается кипение расплава. Процесс быстрой полимеризации протекает также и при создании разрежения в системе, в которой находится кипящий лактам, и снижении за счет этого температуры кипения расплава [150]. Гаманн [151] пришел к выводу, что условием для протекания этой реакции является не повышенная температура, при которой происходит кипение, а сам процесс кипения. [c.241]

Труды А. М. Зайцева по спиртам и родственным им соединениял являются одной из самых важных вех в истории развития органической химии. Эти исследования охватывают более четырех десятилетий (1864— 1907). По тематике они переплетаются с работами других выдающихся бутлеровцев— В. В. Марковникова, А. Н. Попова, Е. Е. Вагнера — и являют собой пример разработки новых разделов и областей органической химии на основе теории химического строения. Работы А. М. Зайцева по закономерностям присоединения и отщепления элементов галогеноводородных кислот были упомянуты в главе о химии углеводородов. В настоящий раздел монографии естественно не войдет рассмотрение трудов А. М. Зайцева по сернистым соединениям, приведших к замечательному открытию сульфоксидов [121] и его кандидатской диссертации [122]. Здесь будут рассмотрены работы А. М. Зайцева и его учеников над одноатомными (предельными и непредельными), многоатомными спиртами, окисями, оксикислотами, непредельными кислотами и лакто-нами. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология