Хелаты актиноидов

В противоположность алифатическим р-дикетонам производные антрахинона из-за пространственных препятствий образуют полимерные хелаты состава 1 1 и тетраэдрические комплексы состава 1 2. Поэтому эти реагенты очень селективны. В этом случае комплексообразование по существу ограничивается только А-катионами П (Ве2+, Жg +), П1 и IV групп, лантаноидами и 3- и 4-валентными актиноидами. Но в то же время отсутствие способности к образованию хелатов состава [c.89]

На примере этой группы соединений видно, что введение анионов —AsO , —Р0 , —S0 -, которые образуют с А-катионами, лантаноидами и актиноидами труднорастворимые полиядерные комплексы, в хелатообразующую молекулу превращает характеристические 0-лиганды в реагенты. Именно поэтому эта группа соединений представляет значительный интерес и с точки зрения теории образования комплексов. Однако селективность этих реагентов, относительно высокая для 0,0-лигандов, и изменение окраски при образовании комплексов не ограничивается только этой группой. Зависимость окраски от pH раствора и возможность замещения азидного протона в хелате указывают на то, что благодаря образованию водородной мостиковой связи (образование хелата протона ) между донорным атомом кислорода и атомом азота азогруппы возникает дополнительный цикл. Образование этого цикла влияет на окраску, устойчивость и селективность хелата. [c.93]

Рассмотрим теперь зависимость летучести /З-дикетонатов актиноидов (IV) от природы /З-дикетона. Экспериментальный материал, на основе которого можно было бы вести обсуждение, ограничен. Данные по давлению пара для Ап (ДПМ) 4 и Ап (ФОД) 4 свидетельствуют о большей летучести фторированного хелата — закономерность, хорошо известная для /З-дикетонатов многих других металлов [45, с. 100—120]. Переход [c.65]

Поскольку в ходе хроматографического разделения происходит разрушение хелатов в результате химических реакций (например, диссоциации), а также их необратимая адсорбция, что приводит к получению заниженных результатов, было предложено добавлять в газ-носитель пары лиганда, что, естественно, должно было повысить стабильность хелатов металлов и уменьшить их адсорбцию в результате эффекта вытеснения. Впервые этот метод был предложен и разработан Зваровой и Звара, которые показали возможность разделения хлоридов лантаноидов и актиноидов при невысокой температуре (менее 250°С) при использовании в качестве газа-носителя смеси инертного газа с парами хлорида алюминия [33]. Метод основан на том, что хлорид алюминия реагирует с хлоридами лантаноидов с образованием газообразных комплексов, которые разделяются в хроматографической колонке. Избыток хлорида алюминия препятствует диссоциации нестойких комплексных молекул, а также динамически модифицирует поверхность колонки. [c.26]

Сформулированные для А-катионов закономерности комплексообразования в принципе справедливы и для лантаноидов и актиноидов. Это особенно хорошо видно на примере лантаноидов, для которых по мере уменьшения радиуса ионов от Ьа + до Lu + (1,06 и 0,85 А соответственно) устойчивость комплексов с аминополикарбоновыми кислотами (НТА, ЭДТА) возрастает. В целом это справедливо также для других хелатообразующих реагентов с кислородом в качестве донорного атома. С известными ограничениями это правило может быть перенесено на комплексообразование А-катионов (группа 1а). Устойчивость комплексов щелочноземельных металлов с аминополикарбоновыми кислотами возрастает при переходе от Ва + к Са +, но снижается при переходе к Mg + ( a/Mg-инверсия), в то время как при образовании хелатов с 8-оК СИХинолином устойчивость комплексов возрастает при переходе от Ba + к Mg-+ (Ве +). [c.61]

В реагентах арсеназо I, II и /// содержится арсеногруппа. Арсеназо II представляет собой удвоенную молекулу арсеназо I в положении К] (дифенильное производное), в то время как в арсеназо III повторяется еще одна азогруппа в положении Ка. Арсеназо I и арсеназо III, в котором вторая азогруппа не участвует в хелатообразовании, дают интенсивно окрашенные хелаты состава 1 1, особенно с такими А-ка-тионами, которые в водных растворах осаждаются в виде труднорастворимых арсенатов или фосфатов. В нейтральных растворах образуются также хелаты состава 1 2. В кислых растворах (рН = 1—4) эти реагенты образуют комплексы с Т1, 2п [86, 323, 589, 1040, 1192], Н1, Тт [916, 1548, 1861, 2434], и [707, 916, 1042, 1195, 1501, 2001] и другими четырехвалентными актиноидами, а также с ЫЬ [1524]. В менее кислых и в нейтральных растворах образуются комплексы 5с, V и трехзарядных катионов лантаноидов [317, 323, 708, 1180, 1488, 1559, 1862], в щелочных растворах — Мд [868] и Ве [869]. Для всех этих элементов разработаны фотометрические методы определения (см. обзоры [2037, 2231]). Спектры поглощения хелатов, как правило, имеют максимум поглощения при 550—575 нм и селективность определения обеспечивается сильной зависимостью от pH раствора. [c.91]

В настоящей главе рассмотрены летучие хелаты /-элементов. Хела-тообразование наиболее характерно для трех- и четырехвалентных /-элементов, а также для шестивалентных актиноидов в форме ди-оксокатионов. Большинство известных летучих хелатов образуется с однозарядными бидентатными лигандами. Каждой единице заряда центрального иона в таких соединениях соответствуют два донорных атома следовательно, первичная зкранировка центрального иона ока- [c.45]

Эти хелаты могут быть получены по реакции пиразолидов актиноидов (IV) с гексафторацетоном и характеризуются мономерным строением [121] (рис. 3.29). Было также синтезировано уранильное производство, однако о его летучести не сообщается. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология