Летучие хелаты -элементов

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Стабильность полученных производных должна быть достаточно высокой. Следует учитывать, что некоторые производные (например, триметилсилильные производные) чувствительны к влаге. Следует указать на полезный прием, позволяющий существенно увеличить стабильность производных во время хроматографического разделения, который был применен для анализа летучих хелатов ряда элементов. [c.26]

В настоящее время разработаны различные газохроматографические методы для определения содержания следующих элементов в органических соединениях углерода, водорода, кислорода, азота, серы, хлора, брома, фосфора, мышьяка. Не вызывает сомнений возможность применения газохроматографических методов для определения и других элементов, которые образуют летучие соединения в результате предварительных химических превращений. В частности представляет интерес определение металлов, образующих летучие хелаты. [c.185]

Образуют летучие хелаты с переходными металлами, редкоземельными и другими элементами. Применяют для анализа следов металлов, например в токсикологии (пищевая и консервная промышленность). [c.366]

В монографии рассматривается строение летучих комплексов металлов, методы исследования их летучести и термостойкости, а также вопросы использования летучих хелатов металлов для разделения и анализа металлов методом газовой хроматографии. Приводится справочный материал по существующим методам газохроматографического определения большого числа элементов периодической системы, а также сводка методов синтеза лигандов, дающих летучие комплексы с металлами. [c.2]

Проводившиеся многочисленные примеры фрагментации металлоорганических соединений показывают, что методом масс-спектрометрии можно анализировать практически все элементы. Мало внимания уделялось лишь элементам первой группы (Ь1—Сз) и второй (Са, Ва), для которых труднее подобрать летучие производные. Для целей одновременного определения нескольких металлов, особенно в небольших количествах, требуется универсальный класс летучих соединений, который удовлетворял бы требованиям доступности, применимости к большинству элементов, стабильности молекулярного иона, термической и химической устойчивости. В настоящее время имеется лишь один удовлетворяющий всем этим условиям класс — это хелаты металлов с р-дикарбонильными соединениями (или их тиоаналогами), полностью или частично содержащими перфторалкильные и объемные алкильные (циклоалкильные) группы. Летучие хелаты получены для А , Ве. Со, Сг, Си, Ре, Оа, 1п, Mg, N1, Рс1, Р1, Ке, НЬ, Ни, 5с, Т1, ТЬ. [c.246]

Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [158-161] следует выделить перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [162, 163]. [c.219]

Как и в случае соединений с монодентатными лигандами, для /-элементов характерно образование летучих хелатов в первую очередь с 0-донорными лигандами Известные летучие хелаты со связями через атомы азота сравнительно малочисленны, что касается хелатов с S-до-норными лигандами, то единственным свидетельством их летучести пока является обнаружение металлсодержащих ионов в масс-спектрах узкой группы комплексов. [c.46]

Изложенный материал позволяет заключить, что, несмотря на значительные усилия исследователей в разработке сублимационных методов разделения, в настоящее время методами газовой хроматографии и фракционной сублимации летучих комплексных соединений 4/- и 5/-элементов могут быть решены лишь частные аналитические и препаративные задачи. Что касается более общих проблем, то ведутся работы по изучению возможности использования фракционной сублимации 0-дикетонатов для переработки ядерного топлива [197], однако об их результатах говорить, по-видимому, рано. Остаются трудными вопросы разделения соседних элементов и определения следовых количеств 4/- и 5/-элементов [57]. При использовании органических комплексов серьезным препятствием при хроматографировании является разложение хелатов на набивке и, вследствие этого, невозможность работать с длинными колонками, в частности - использовать капиллярные колонки. При использовании комплексных галогенидов возникают проблемы детектирования. Для развития этой области требуется дальнейшая работа, осуществление новых подходов. [c.173]

В настоящей главе рассмотрены летучие хелаты /-элементов. Хела-тообразование наиболее характерно для трех- и четырехвалентных /-элементов, а также для шестивалентных актиноидов в форме ди-оксокатионов. Большинство известных летучих хелатов образуется с однозарядными бидентатными лигандами. Каждой единице заряда центрального иона в таких соединениях соответствуют два донорных атома следовательно, первичная зкранировка центрального иона ока- [c.45]

Другие (помимо 3-дикетонатов) летучие хелаты /-элементов со связями через атомы кислорода немногочисленны, и по их 11етучести имеются лишь отрывочные сведения. Из хелатов, образующих шестичленные циклы, летучесть установлена для комплексов РЗЭ (эрбия и диспрозия) состава N114 ЬпЬ4 с лигандом [c.109]

Что касается летучих хелатов /-элементов с другими лигандами, образующими пятичленные циклы через атомы кислорода, то недавно бьши синтезированы [114] хелаты тория с производными гидрокса-мовой кислоты состава ThLi и ThLi, где [c.111]

Оба соединения характеризуются весьма высокой для нефторированных хелатов летучестью. TI1L4 сублимируется при 368 К (0,13 Па), ThLi — при 373 К (0,13 Па). Этот результат свидетельствует о перспективности работ по синтезу других (помимо 3-дикетонатов) летучих хелатов /-элементов при условии, что структура лиганда обеспечивает хорошую экранировку центрального иона. [c.111]

Газовая хроматография — один из самых быстрых и простых аналитических методов, обладает высокой чувствительностью и избирательностью [13, 14, 200, 293, 410]. Хром является одним из немногих элементов, который образует летучие хелаты, свойства которых удовлетворяют всем требованиям проведения количественного газохроматографического анализа. Начало этому быстро развиваюш,ему методу положили опыты по разделению ацети-лацетонатов хрома(НГ), алюминия, бериллия [614, 778]. С целью отыскания точного количественного метода определения хрома было проведено детальное газохроматографическое изучение ацетилацетоиата хрома(1П) проверка метода осуш,ествлялась на сплаве Бюро стандартов США полученные значения отличались от принятых значений на 3,3 отн. % [293, с. 13]. [c.65]

Наибольшее применение в практическом газохроматографическом анализе металлов в виде летучих комплексов нашел экстракционно-хроматографический метод, включающий экстракцию определяемого иона металла из водного раствора раствором соответствующего комплексообразователя в органическом растворителе, отделение органической фазы, удаление избытка комплексообразователя водным раствором щелочи и газохроматографический анализ органической фазы на содержание хелата искомого металла. Преимущество этого метода состоит в его высокой селективности, поскольку уже на стадиях экстракции и промывки щелочью в контролируемых условиях (при определенном pH анализируемого раствора и заданной концентрации щелочи) происходит отделение искомого металла от большинства сопутствующих элементов. Селективность этих стадий может быть еще повышена путем добавления в исходный раствор других комплексообразователей (например, ЭДТА), препятствующих экстракции в органическую фазу мешающих элементов. Чаще всего при правильном выборе условий в органическую фазу количественно переходит только один определяемый элемент и газохроматографический анализ сводится к разделению соответствующего хелата и органического растворителя. Однако при необходимости одновременного определения нескольких металлов применение такой методики может оказаться затруднительным из-за сложности выбора условий опыта, обеспечивающих количественный перевод в летучие хелаты всех определяемых металлов. [c.67]

Иттрий и РЗЭ. Проблема газохроматографического разделения РЗЭ и иттрия давно привлекает внимание исследователей. Вначале казалось, что нужно только синтезировать достаточно прочные летучие комплексы этих элементов — и разделить их газохроматографически не составит большого труда. Однако многочисленные исследования показали, что дело обстоит не так просто. В настоящее время синтезированы летучие хелаты РЗЭ и иттрия со многими -дикетонами, а также разнолигандные комплексы с -дикетонами и нейтральными донорами, однако оказалось, что, хотя многие индивидуальные соединения но отдельности хроматографируются удовлетворительно, разделить комплексы соседних РЗЭ чрезвычайно трудно. Попытки улучшить разделение путем удлинения колонки не дают желаемого результата, так как при длине колонки 1 л , и более эффективность разделения не улучшается из-за аномального уширения пиков хелатов [100]. [c.81]

Физико-химические константы ряда р-дикетонатов металлов измерены в работах [132—136]. Термогравиметрия и газовая хроматография, а также УФ-, ИК- и масс-спектроскопия были применены Бэлчером и др. [135, 136] при исследовании, летучих хелатов щелочноземельных элементов с фторированными алкапоилпивалилме-танами [136] и хелатов РЗЭ и щелочных металлов с фторированным ацетилацетоном [135]. [c.156]

Наиболее mhoi очисленный и изученный класс летучих соединений /-элементов составляют /3-дикетонаты (наряду с циклопентадиениль-ными производными) Летучие хелаты с /3-дикетонами известны для /-элементов в состояниях окисления от III до VI [c.46]

Опнсано применение этого типа разряда для определения малых абсолютных содержаний элементов (10 —10 г). Возможен анализ твердых веществ с указанными пределами при условии, что они летучи, например хелаты или галогениды. Схема СВЧ-источника света показана на рис. 3.36. [c.74]

Для определения в воде и биосредах высокотоксичного мышьяка и металлов (цинк, никель, ртуть, свинец, висмут) на уровне микрограммов можно воспользоваться реакционно-хроматографической методикой, основанной на превращении этих элементов в хелаты с натрий-бис-(трифторэтил)дити-окарбаматом [290]. Летучие комплексы металлов разделяли на капиллярной колонке (10 м X 0,53 мм) с силиконом при программировании температуры и применении ЭЗД (рис. VII.53). [c.384]

Металл, условно обозначенный буквой М, образует настоящую связьс одним атомом кислорода, а с другим — координационную, так что затрачивает он при этом всего одну единицу валентности. Схема эта отражает действительное положение дел весьма приблизительно, поскольку на самом деле оба атома кислорода в комплексе одинаковы, а связи выравнены , так что две написанные формулы совершенно равноправны. Хелатные соединения неполярны и чуть-чуть летучи. А большего газовая хроматография и не требует этого достаточно, чтобы с ее помощью успешно разделялись хелаты даже редкоземельных элементов, которые, как известно, сами по себе химически почти неотличимы и делятся с великим трудом. [c.75]

Получены комплексные соединения лития с трифенилфосфин-оксидом [866], 4,4 -дипиридилом [1031] и дипиридилатами Се, Ti, Ве и Mg [890], а также летучие комплексные хелаты с фтораце-тилацетопатами редкоземельных элементов [618]. [c.22]

Аналогичный принцип совместного введения в режционную камеру нескольких реагентов использован в работе [229] для получения эпитаксиальных монокристаллических пленок гранатов EraFejOn, (Eu, У)з Fe 5 012, (Eu, УЬ)з FesO . В качестве летучих соединений использовали дипивалоилметанаты соответствующих элементов. На рис. 6.7 показано использованное в работе устройство. Пары хелатов из источника по узкой трубке переносились потоком гелия в насадку большего диаметра, где происходило их смешение с кислородом при 473— 573 К (без химического взаимодействия). Насадка имеет узкое выходное сопло, из которого газовая смесь (около 30-50 объемн.% О2) со скоростью 50 см/с подается на нагретую подложку. Температуру подложки 1073-1273 К поддерживали высокочастотным нагревате- [c.187]