Фенилстибиновая кислота

Фенилстибиновую кислоту лучше получать модификацией этой реакции, которая состоит в получении в кислом растворе двойной соли СбНбМгС Sb ls и обработки ее щелочью. [c.239]

Морган и Дэвис [7] изучили также условия образования циклической системы 9,10-дигидростибакридина. В этом случае нагревание в вакууме-соответствующего арилдихлорстибнна не приводит к циклизации. При попытке циклизовать 2-(бензил)фенилстибиновую кислоту нагреванием с конц. Н2304 происходит лишь разложение и отчасти сульфирование взятого вещества. [c.110]

В пользу такого представления о строении арилстибиновых кислот свидетельствовали результаты анализа нейтральных натриевых солей некоторых замещенных в ядре фенилстибиповых кислот, причем отношение Na Sb для различных заместителей менялось от 1 1,3 до 1 2,9 [47]. В дальнейшем были получены экспериментальные результаты, не согласующиеся с концепцией Шмидта. По данным японских авторов, фенилстибиновая кислота, выделяющаяся при выливании в воду ее раствора в уксусной кислоте, имеет строение димера при действии щелочей, димер переходит в мономер [49]. Определение молекулярного веса ге-нитро- и п-аминофенилстибиновых кислот (криоскопическим методом в феноле или муравьиной кислоте) показало, что в растворе эти кислоты находятся в мономолекулярной форме [50]. [c.118]

Фенилстибиновую кислоту очищают следующим образом смешивают полученное, как описано выше, высушенное и измельченное неочищенное вещество примерно с 150 жл НС1 d 1,18), в которой оно при стоянии или при коротком нагревании растворяется. Осторожной добавкой воды (примерно 150—200 мл) осаждают примеси коричневого цвета. К фильтрату желтого цвета прибавляют избыток твердого хлористого аммония при перемешивании и добавке дымящейся соляной кислоты выпадает двойная соль в виде объемистого желтого осадка. Осадок отсасывают и отмывают примеси неорганических соединений сурьмы конц. НС1 (проба с сероводородом фильтрат должен давать несколько желтоватый, но не красный осадок). Из двойной соли фенилстибиновую кислоту выделяют внесением ее в 1 л воды. Осадок отфильтровывают, промывают, размешивают еще раз с водой, растворяют осторожным прибавлением возможно меньшего количества разбавленного раствора едкого натра, фильтруют, осаждают минеральной кислотой и затем основательно промывают. Белая паста высыхает с сильным уменьшением объема в твердую массу, которую еще раз размешивают с водой и промывают. [c.121]

Для выяснения зависимости между выходом фенилстибиновой кислоты и условиями проведения реакции Шмидта был поставлен ряд опытов, результаты которых показали, что выход сильно зависит от степени разбавления раствора щелочи во время реакции, от ее количества и скорости прибавления [3]. При прочих равных условиях лучшие выходы получаются в разбавленных (до известного предела) растворах, при продолжительности прили-вания щелочи не более 5—10 мин. и в температурном интервале от —5 до 5° С. При этих условиях выход достигает 40—60%, тогда как некоторые, даже небольшие отклонения от приводимой ниже методики ведут к значительному ухудшению выхода. [c.123]

Получение фенилстибиновой кислоты [3]. К раствору 93 г анилина в 300 мл НС1 d 1,19) прибавляют 300 г льда и проводят диазотирование быстрым приливанием раствора 70 г нитрита натрия в 150 мл воды. Затем прибавляют при продолжающемся перемешивании раствор 226 г треххлористой сурьмы в 200 мл соляной кислоты (d 1,19), добавляют 3 кг измельченного льда и 1 л воды и вводят 1600 мл ЪМ едкого натра. Во время прибавления едкого натра необходимо энергичное механическое перемешивание. Начальная температура (до введения щелочи) равна —5° С, максимальная температура при разложении 7° С. Максимальный объем реакционной смеси вместе с пеной составляет 24—25 л. При нейтрализации происходит сильное пепообразование, затрудняющее работу мешалки. Реакционную смесь оставляют стоять до спадания пены (12—24 часа), отфильтровывают на широкой воронке Бюхнера, фильтрат подкисляют до кислой реакции (на конго) соляной кислотой, выпавшую фенилстибиновую кислоту с примесью неорганических соединений сурьмы отсасывают, промывают 3 раза водой и сушат при 50° С. Выход неочищенной кислоты 200—220 г. [c.123]

Для очистки фенилстибиновую кислоту растирают в ступке с НС1 до растворения (на каждые 100 г берут 250 мл НС1, d 1,1). При продолжающемся растирании к полученному красноватому раствору добавляют постепенно 150—200 мл воды, причем в осадок выпадают вязкие окрашенные примеси. Прибавление воды прекращают, когда начинает выпадать сравнительно светлоокрашенный осадок, раствор отфильтровывают. К прозрачному желтому фильтрату прибавляют до насыщения твердый хлористый аммоний, затем добавляют равный объем соляной кислоты и отсасывают выпавшую двойную соль [ eHsSb lsl NH отмывают ее на фильтре конц. НС1 до образования взятой из промывной соляной кислоты пробой светло-желтого осадка при действии сероводорода (перед пропусканием сероводорода пробу разбавляют 10-кратным количеством воды). Отмытую двойную соль взмучивают в 2 л воды и отфильтровывают. Образовавшуюся фенилстибиновую кислоту промывают водой и сушат нри 50° С. Из 93 г анилина (1 моль) получают 100—150 г (40—60%) очищенной фенилстибиновой кислоты. [c.123]

Пользуясь методом, разработанным для фенилстибиновой кислоты, получены и-анизилстибиновая кислота (выход 31%), о-анизилстибиновая кислота (18%) и и-толилстибиновая кислота (40%). В последнем случае изменение условий разложения (уменьшение количества льда втрое, повышение температуры до 30° С и медленное прибавление раствора едкого натра) понижает выход до 20%, т. е. вдвое. [c.123]

Показано, что при переходе от анилина к замещенным в ядре ароматическим аминам не всегда можно с успехом применять приведенные выше условия, являющиеся оптимальными для фенилстибиновой кислоты. Так, для получения арилстибиновых кислот, содержащих в ядре галоид, благоприятными являются повышение температуры реакции, большее разведение и больший избыток едкого натра. [c.124]

Проверка этих данных, сделанная на примере двойной соли хлористого фенилдиазония и треххлористой сурьмы, показала, что при проведении реакции при 60 С или при комнатной температуре не удается получить удовлетворительного выхода фенилстибиновой кислоты [3]. [c.128]

Получение (л(-аминофенил)фенилстибиновой кислоты [1] (ср. [78, 79]). Диазотируют [c.128]

Пиридиниевую соль разлагают внесением в 1%-ный раствор углекислого натрия, полученный раствор обесцвечивают углем, фильтруют, из фильтрата подкислением осаждают стибиновую кислбту, которую Отделяют и промывают очень разбавленным раствором соляной кислоты. После еще одной очистки переводом в натриевую соль и высушивания над щелочью и затем в вакууме при 90° С получают 7,8 г моногидрата и-сульфонамидо фенилстибиновой кислоты (45%, считая на борфторйд диазония, и 33%, считая на исход ный амин). [c.138]

Влияние условий реакции было изучено на примере получения фенилстибиновой кислоты. Показано, что оптимальным является проведение разложения двойной соли 2—3-кратным избытком однохлористой меди в среде ацетона или метилацетата при 25—30° С в течение 4—5 час. [c.154]

Окисление фенилдихлорстибина [121]. В открытый сосуд помещают 3,6 г фенилдихлорстибина, 4,6 г двухлористой меди и 150 мл соляной кислоты (1 2). После 6-часового перемешивания к раствору приливают 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония в конц. НС1. Выпавшую двойную соль [СвНб8ЬС151 КН отделяют и разлагают 300 мл воды. Получают 2,6 г (78%) фенилстибиновой кислоты. [c.240]

В аналогичных условиях из 3,6 г фенилдихлорстибина, 7,2 г хлорного железа и 150 мл НС1 получено 2,2 г (66%) фенилстибиновой кислоты. [c.240]

Получение стибинобензола [5]. К раствору 5 вес. ч. фенилстибиновой кислоты в рассчитанном количестве разбавленной щелочи прибавляют при перемешивании раствор 10 вес. ч. гидросульфита натрия. Длительно перемешивают реакционную смесь при 30° С. Выпавший желто-коричневый осадок отфильтровывают и сушат, затем для устранения примесей сернистых соединений продолжительно кипятят со смесью равных частей спирта и бензола с добавкой небольшого количества порошка меди. При этом примеси выпадают в виде осадка, который отфильтровывают из фильтрата после отгонки растворителя получают стибинобензол в виде желтого порошка. Выход не указан. Стибинобен-зол не растворяется в воде, легко растворяется в уксусной кислоте, может быть перекристаллизован из хлороформа. [c.257]

К аналогичным результатам приводит обработка продуктов нитрования дифеиилстибиновой или фенилстибиновой кислоты смесью пятибромистого [c.286]

Получение фенилстибиноксида [7]. Кипятят 3 г окиси дифенилстибина 4,5 часа в атмосфере углекислого газа с 30 мл метилового спирта и 14 мл насыщенной спиртовой НС1. По остывании реакционную смесь выливают в разбавленный раствор едкого натра при размешивании и охлаждении кусками льда. Выпадает объемистый осадок eHjSbO, который в аммиачной среде переводится в фенилстибиновую кислоту действием перекиси водорода. Действие спиртовой соляной кислоты на трифенилстибин в аналогичных условиях приводит к тем же результатам, причем промежуточно образуется дифенилхлорстибин. [c.290]

Ароматические соединения НЗЬХ (X == С1) представляют собой нестойкие, гигроскопичные вещества. Для получения четыреххлористой фенилсурьмы растворяют фенилстибиновую кислоту в концентрированной соляной кислоте при слабом нагревании, осторожно испаряют раствор и длительно выдерживают маслянистый остаток в эксикаторе т. пл. 60—65° С. Соединения, содержащие заместители в ядре, более устойчивы и в ряде случаев кристаллизуются из солянокислого раствора в аналитически чистом виде. [c.322]

Кульберг и Барковский [77] нашли, что фенилстибиновая кислота, а также ее о- и л-нитро-, п-амино- или п-ацетиламинопроизводные дают в растворе с концентрированной соляной кислотой с основными красителями характерное окрашивание (фиолетовое с родамином Б и сине-зеленое с метиловым фиолетовым). Поскольку треххлористая сурьма и трехокись сурьмы даже в значительных концентрациях не реагируют с основными красителями в выбранных условиях, эта реакция рекомендуется для открытия стибиновых кислот (без минерализации ) [77]. [c.323]

Плигин [78—80] показал, что фенилстибиновая кислота, а также ее производные, содержащие в ядре в качестве заместителей метильную или нитрогруппу, могут быть использованы в солянокислом растворе для микрохимической идентификации некоторых алкалоидов и лекарственных препаратов. [c.324]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилстибиновая кислота: [c.623] [c.269] [c.332] [c.332] [c.77] [c.563] [c.233] [c.241] [c.20] [c.8] [c.118] [c.120] [c.120] [c.123] [c.124] [c.128] [c.128] [c.137] [c.154] [c.154] [c.163] [c.239] [c.240] [c.241] [c.248] [c.321] [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология