Поликонденсационные полимеры строение цепи

При этом особенности строения поликонденсационных полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи (линейных, циклолинейных и даже трехмерных), делают целесообразным рассмотрение вопросов их термического и термоокислительного превращения особо от вопросов термостарения полимеров, получаемых другими методами. Хотя, безусловно, имеются и такие вопросы, которые являются общими для высокомолекулярных соединений всех видов. [c.99]

Разрыв макромолекулы поликонденсационных полимеров происходит, как правило, по наиболее слабой связи или наиболее реакционноспособным участкам цепи, а среди однотипных связей или реакционноспособных групп — по закону случая. Дальнейшие химические превращения в системе зависят от особенностей строения, диффузионных и кинетических факторов и прежде всего от скоростей и энергий активации конкурирующих и последовательных сопряженных реакций, а также от условий термического воздействия (толщины и величины образца, скорости нагревания, скорости удаления летучих продуктов, давления кислорода или других газов и т. д.). [c.99]

Обычно поликонденсационные полимеры отличаются от полимеризационных характером регулярности основной цепи. Полиме-ризационные полимеры винильного ряда имеют следующее строение основной цепи [c.313]

Указанная особенность строения основной цепи поликонденсационных полимеров обусловливается механизмом процессов поликонденсации, поскольку в этом случае полимеры образуются путем взаимодействия реакционных центров (функциональных групп), расположенных, как правило, на концах молекул мономера и, следовательно, разделенных достаточно длинными углеродными участками. [c.313]

Следует еще раз отметить, что указанные особенности строения основной цепи полимеров, полученных разными методами, не являются общими, а относятся лишь к большому числу полимеров того или иного типа. Так, поликонденсационные полимеры на основе кремнийорганических мономеров могут иметь строение [c.313]

Другой общей особенностью поликонденсационных полимеров можно считать наличие в полимере концевых функциональных групп, отличающихся по химическому строению от элементов основной цепи. [c.314]

По стойкости к воздействию химических агентов поликонденсационные полимеры уступают полимеризационным. Это обусловлено особенностью строения полимерных цепей наличием гетероатомов и остатков реакционных центров (функциональных групп) в цепи полимера. [c.314]

Для определения строения цепи поликонденсационного полимера можно воспользоваться двумя способами. [c.64]

Разрушение молекулярных цепей поликонденсационных полимеров обусловливается наряду с термическим распадом связей гидролизом, протекающим при повышенных температурах. Вода, вызывающая гидролиз, может диффундировать в полимер извне или образовываться непосредственно в полимере при повышенных темперагурах вследствие реакций перегруппировки, таких, как циклизация (см., например, механизм деструкции полиимидов). Скорость гидролиза зависит от химического строения и морфологии полимера, которая в свою очередь определяет проницаемость. [c.33]

Итак, поликонденсационные полимеры имеют основную цепь с большим периодом чередования ее элементов по сравнению с поли-меризационными полимерами. Указанная особенность строения основной цепи поликонденсационных полимеров обусловливается механизмом процессов поликонденсацни, поскольку в этом случае полимеры образуются путем взаимодействия реакционных центров (функциональных групп, расположенных, как правило, на концах молекул мономера и, следовательно, разделенных достаточно длинными углеродными участками. Структура полимера в значительной [c.150]

Всего несколько лет назад господствовало мнение о том, что строение полимера зависит главным образом от метода синтеза. Считалось, что карбоцепные полимеры — это полимеры, получаемые полимеризацией, а гетероцепные — полимеры, получаемые поликонденсацией. Однако успехи химии высокомолекулярных соединений последних лет (осуществление полимеризации по связям —С=0, —N=0=, —С=М и др.) практически исключили возможность разделения поликонденсационных и полимеризационных полимеров по строению основной цепи (наличие гетеро-атомов). Кроме того, известно, что один и тот же полимер можно получить как методом поликонденсации, так и методом полимеризации. [c.312]

Различия в строении поликонденсационных и полимеризационных полимеров определяют и некоторые различия в их поведении при повышенных температурах. Большая регулярность цепи, монотонное чередование элементов цепи в случае полимеризационных полимеров облегчают отщепление мономерной единицы от конца цепи таких полимеров. Поэтому полимеризационные полимеры (вернее, многие из них) распадаются с выделением исходного [c.318]

В неравновесной поликондепсации, наряду с основным процессом, приводящим к образованию нолимера ожидаемого строения, возможны и различные побочные превращения. Выше (см. стр. 56) нами уже были рассмотрены нежелательные реакции, затрагивающие функциональные группы исходных веществ или полимерных цепей, препятствующие получению высокомолекулярного соединения. Помимо них в неравновесной ноликонденсации могут протекать побочные реакции и другого типа, не препятствующие образованию полимера, однако вызывающие изменение его строения. Их роль в поликонденсационном процессе будет определяться как химическим строением исходных реагентов, так и условиями проведения поликонденеации. Рассмотрим некоторые из них. [c.74]

Выше нами уже были рассмотрены реакции поликонденсационного процесса, препятствующие образованию полимера, а именно конкурирующие реакции циклизации и реакции, приводящие к дезактивации функциональных групп мономера и растущей полимерной цепи. В настоящем разделе мы остановимся лишь на побочных реакциях, сопутствующих поликонденсационному процессу, которые приводят к изменению строения получаемого полимера, по сравнению с ожидаемым. [c.176]

Структура покрытий из аморфных полимеров. Наиболее характерные разновидности структуры покрытий, представляющих полимерные пленки аморфного строения, — глобулярная и фибриллярная. Глобулы образуются в результате превышения внутримолекулярного взаимодействия над межмолекулярным. Глобулярная структура (рис. 3.13, а) наблюдается у поливинилхлоридных, перхлорвиниловых, эпоксидных пленок и большинства покрытий, получаемых из поликонденсационных пленкообразователей и латексов эластомеров. Условиями для ее формирования являются высокая гибкость молекулярных цепей и наличие фазового перехода при пленкообразовании из-за присутствия не совместимых с полимером компонентов — растворителей, мономера и др. [c.63]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Внимание химиков, занимающихся фосфороргадическими соединениями, в последние годы направлено на синтез мономерных фосфорорганических соединений, исследование их реакций полимеризации и поликонденсации и изучение свойств получаемых полимеров. Синтезировано много представителей эфиров кислот фосфора, содержащих непредельные связи в эфирном или фосфиновом радикале. Полимеры таких веществ — это либо твердые тела с различной упругостью и прозрачностью, либо вязкие жидкости. Эти новые полимеры обладают совершенно новым качеством, которое отсутствует у известных до сих пор полимеров. Таким качеством является их плохая воспламеняемость, а часто и полная негорючесть. Степень горючести фосфорорганических соединений различная и зависит от строения молекулы и содержания в ней фосфора. Много внимания также начинает уделяться синтезу мономерных соединений фосфора, имеющих различные функциональные группы. На основе этих соединений возможно получать поликонденсационные полимеры с атомом фосфора в основной цепи макромолекулы. Блестящие работы советских и зарубежных ученых, таких как А. Е. Арбузов, Б. А. Арбузов, [c.296]

Подавляющее большинство стереорегулярных полимеров до настоящего времени было получено полимеризацией. Не меньший интерес представляет синтез стереорегулярных поликонденсационных полимеров. Получение стереорегулярных полимеров преимущественно методом полимеризации вполне объяснимо. Дело в том, что стереорегулярность полимеров, синтезируемых из ви-нильньтх и других ненасыщенных мономеров, является следствием невалентных взаимодействий боковых заместителей в радикале (радикальная полимеризация) или следствием реакций комплексо-образования между мономерами и реакционными центрами растущей цепи (ионные виды полимеризации). Поэтому из одних и тех же мономеров можно получить полимеры различного строения изотактические, синдиотактические и атактические. Механизм синтеза стереорегулярных полимеров методом поликонденсации иной. [c.307]

Научные работы посвящены исследованию пoликoJ дeн aции и физике полимеров, показал, что в поликонденсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори), Исследовал (1941 — 1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярно-массовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал математическое описание условий нахождения в таких системах точки гелеобразования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромо-лекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию растворов полимеров на основе квазикристаллической модели, что [c.522]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Все эти элементарные акты будут протекать через то промежуточное активное состояние молекул, которое характерно для данного типа взаимодействия. Однако для ряда случаев неравновесной поликонденеации процесс создания полимерной молекулы не ограничивается последовательными элементарными актами ее роста, и процесс оказывается более сложным получающийся полимер, являясь практически химически инертным в отношении низкомолекулярного продукта ноликонденсации, способен подчас вступать в обдтенное взаимодействие по своим промежуточным звеньям (например, слоншоэфирным, амидным и т. п. связям) с исходными веществами, с концевыми функциональными группами полимерных молекул и с их отдельными звеньями. Это безусловно накладывает свой отпечаток на результат такого поликонденсационного процесса и, в частности, на полидисперсность образующегося полимера, на строение его полимерной цепи, особенно если это смешанный полимер, и т, д. Далее в главах, посвященных отдельным видам неравновесной поликонденеации, мы еще подробно остановимся [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология