Кетоны изомерные, анализ

Для анализа можно использовать как насыпную колонку (150—170°С), так и капиллярную (120—150°С), последнюю предпочтительнее. Прочие условия хроматографирования те же, что и при определении камфары. В качестве стандарта для определения изомерных кетонов также используют нафталин [c.174]

Анализ смесей спиртов. В литературе отсутствуют сведения о каком-либо общем химическом методе анализа смесей гомологических спиртов или смесей изомерных первичных и вторичных спиртов. Методы специального определения пропанола-2 в смесях [2, 3] заключается в окислении его в ацетон с последующим определением ацетона. Описан метод [4] определения малых количеств вторичных спиртов в первичных. Он также заключается в окислении вторичного спирта в кетон с последующим колориметрическим определением кетона. [c.624]

Для рещения вопроса, какой из приведенных механизмов правилен, было проведено исследование изомерного превращения гекса-метилацетона, меченного по углероду карбонильной группы изотопом Получившийся кетон, как показал анализ продуктов его окисления, содержал по-прежнему весь около кислорода [75]. Следовательно, верной оказалась схема Залесской. [c.701]

Исходные терпенофенолы в силу особенностей их получения являются смесями близких по свойствам изомеров и используются для дальнейших превращений без какого-либо разделения. Душистые вещества пз терпенофенолов также оказываются сложными смесями изомерных алициклических спиртов или кетонов, причем отдельные компоненты этих смесей могут отличаться по характеру запаха. Поэтому одновременно с разработкой производственных методов синтеза душистых веществ из терпенофенолов проводились подробные исследования малоизученной области алкилирования фенолов терпенами, в первую очередь камфеном и норборненом, включающие разработку методов анализа и разделения реакционных смесей, а также установления строения их компонентов. В результате были получены интересные данные об исключительном своеобразии взаимодействия камфена с фенолами и о новых скелетных перегруппировках, не имеющих аналогий среди других реакций присоединения к камфену. Из различных продуктов алкилирования было выделено более 50 индивидуальных терпенофенолов и полностью установлено их строение. [c.143]

Силикагель является наиболее широко используемым адсорбентом для тонкослойной и колоночной хроматографии сесквитерпенов. Последний метод применяется в основном для отделения сесквитерпеновых углеводородов от кислородсодержащих соединений (например, от кислородсодержащих монотерпенов), которые мешают последующему газо-жидкостному хроматографическому анализу [192, 194, 203, 204]. На силикагеле проводилось также хроматографирование кислородсодержащих сесквитерпенов, в том числе спиртов [205—208], кетонов и альдегидов [209, 210], различных лактонов [211—215], соединений с фурановым циклом [179, 193, 216] и абсцизовой кислоты [187, 188]. Смеси сесквитерпеновых углеводородов были разделены с помощью тонкослойной [172, 217] и колоночной [172, 218] хроматографии на силикагеле, пропитанном раствором серебра. Эта методика применима и для разделения изомерных сесквитерпеновых спиртов [28]. Сесквитерпены нескольких типов можно анализировать методом адсорбционной хроматографии на колонках с оксидом алюминия (как в присутствии, так и в отсутствие нитрата серебра) [178,219, 220], а для разделения полярных производных, таких, как лактоны кислот, в состав молекул которых входит несколько кислородсодержащих функциональных групп, более эффективной является распределительная колоночная хроматография (например, на целлюлозе) [221,222]. [c.242]

В 1919 г. Линн нашел, что при действии на гептан хлористого нитрозила на свету получалось коричневое масло, которое, будучи перегнано с водяным паром, дало ди-н-пропилкетон и небольшие количества изомерных ему кетонов [93]. Митчелль и Карсон установили, что аналогичная обработка н-гексапа дала смесь метилбутил- и этилпропилкетона. При анализе этой смеси по методу Хартмана (см. стр. 538) оказалось, что она состояла из эквимолярной смеси гексанона-2 и гексанона-3 [94]. [c.573]

В реакции Манниха кетон (или другое соединение с активной метиленовой группой) реагирует с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты [схемы (28) и (29)]. Продуктами реакции являются а-диалкиламиноме-тилкетоны (основания Манниха) (49). Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Для обзора по этой реакции см. [36, 182]. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль (48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному а-углеродному атому кетона. Ранние литературные данные по этому вопросу [182] часто ненадежны, однако это положение было подтверждено для циклических кетонов [183] и многих алкилметилкетонов [184,185]. Существуют, однако, и несомненные исключения, которые приписывают термодинамическому, а не кинетическому, контролю реакции [36]. Показано, что некоторые основания Манниха перегруппировываются при нагревании, например при перегонке, хотя их иодметилаты, по-видимому, более устойчивы [185]. Для анализа изомерного состава смесей оснований Манниха предпочтительна спектроскопия ЯМР [183—187], причем особенно удобны спектры их пикратов или гидрохлоридов [186]. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [c.603]

С помощью системы МС—МС [77] была проанализирована смесь изомерных кетонов и сложная смесь гексанов (СвНи) на присутствие пентанонов (С5Н10О). Выше мы упоминали, что анализ смесей неизвестного состава предъявляет особые требования к масс-спектральной информации. Если в общем случае [c.58]

Судя по данным хроматографического анализа, кетоны озонированного нри 30° С тетрадекана являются смесью изомерных тетрадеканонов с различным положением карбонильной группы в молекуле, кислоты представлены всеми гомологами от до i4. Состав кетонов и кислот во многом сходен с тем, что наблюдается при окислении соответствующих углеводородов [181. [c.194]

Эмпирические формулы прогестерона ( aiHgoOg) и неактивного оксикетона (С21Н34О2), а также их совместное нахождение в природе указывали на существование между этими соединениями биогенетической связи и, следовательно, на близость их строения. Можно было также ожидать существования структурного родства между оксикетоном и прегнандиолом, выделенным из мочи беременных. Образование этими соединениями двух изомерных продуктов окисления (аллопрегнан-3,20-диона, т. пл. 200°, [а]д + 127°, и прегнан-3,20-диона, т. пл. 123°) было правильно объяснено различной их конфигурацией при g. Спектр поглощения прогестерона указывал на наличие в нем группировки а,р-ненасыщенного кетона стероидное строение молекулы было подтверждено данными рентгеноструктурного анализа . На основании этих немногочисленных данных Слотта предложил фюрмулу прогестерона, подтвержденную вскоре частичным синтезом этого гормона из других стероидных соединений. [c.366]

Этот метод можно также применять и для анализа смесей альдегидов, кетонов и первичных аминов [347, 749]. Его преимущество состоит в том, что можно анализировать бинарные смеси (а в некоторых случаях и тройные) изомерных или гомологичных соединений, содержащих одинаковые функциональные групптл. Однако метод, предусматривающий определение расхода реагента во времени, требует значительного количества растЕорите.ией (например, 500 мл пиридина), и это можно считать его недостатком. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология