Гомологичные соединения

Концепция гибридизации получила широкое распространение главным образом прн обсуждении сте-реохимических проблем. Однако не следует дум-ать, что именно характер гибридизации электронных облаков определяет геометрию молекулы. В действительности дело обстоит как раз наоборот — исходным моментом при определении типа гибридизации является известная пространственная симметрия молекулы, Когда же от данной молекулы (например, СН4) переходят к другим, гомологичным соединениям (скажем, насыщенным углеводородам) и утверждают, что вследствие яр -гибридизации электронных облаков атомов углерода его соседи должны находиться в тетраэдрических или близких к ним углах, то создается иллюзия, будто причиной такой геометрической структуры углеводородов является вр -гибридизация. На самом же деле в основе подобных рассуждений лежит предположение (очень часто оправдывающееся экспериментально) о сходстве геометрической структуры рассматриваемых молекул. [c.208]

Выше отмечалось (см. разд. 29.1.2.1), что в случае синтетаз жирных кислот структура продукта реакции определяется специфичностью трансацилаз, вводящих в систему предшественники и выводящих из нее продукты реакции. В более общей картине синтеза поликетидов возможностей для вариаций значительно больше. Об этом свидетельствуют как непосредственные энзимологические исследования (см. разд. 29.1.2.2), так и гораздо более многочисленные косвенные данные, относящиеся к менее изученным системам (см. последующие разделы). В то же время специфичность каждого отдельного процесса биосинтеза поликетидов значительно выше, чем в случае синтеза жирных кислот не известно ни одного примера, кроме жирных кислот, когда синтезировался бы весь набор гомологичных соединений. Очевидно, более сложная архитектура продуктов реакции позволяет осуществлять с большей специфичностью конечную стадию процесса, в которой поликетидный скелет стабилизируется (например, путем циклизации) и отщепляется от комплекса. В случае 6-метилсалицилат—синтетазы (см. разд. 29.1.2.2) замена стартового звена ацетил-КоА на про-пионил-КоА приводит к образованию соответствующего 6-этиль-ного производного, но общая скорость процесса снижается более чем в семь раз [26]. Выше уже отмечалась невозможность осуществления заключительной стадии циклизации в случаях, когда вследствие выпадения стадии С-метилирования (схема 6) или использования чужого стартового звена (схема 7) не образуется соответствующее промежуточное соединение. [c.426]

Первые четыре парафина носят тривиальные названия метан, этан, пропан, бутан для наименования остальных парафинов, начиная с пятого, применяют греческие числительные, к которым прибавляют окончание ан , служащее вообще для обозначения насыщенных углеводородов. Два следующих друг за другом члена ряда предельных углеводородов различаются всегда на группу СН2. Соединения, построенные таким образом, что атом водорода при углеродном атоме замещен на метильную группу СН.з, и, следовательно, различающиеся между собой по составу на одну или несколько групп СНг, называются гомологичными соединениями . [c.26]

Для одной и той же реакции, протекающей на ряде катализаторов, относящихся к одному и тому же классу соединений (окислам, металлам и т. п.), либо на одном и том же катализаторе, но с рядом гомологичных соединений, энтропия активации практически не изменяется. [c.77]

Абрахам и Хилл исследовали кинетику расщепления диалкил-цинка п-толуидином в эфирных средах. По относительным скоростям бимолекулярной реакции гомологичные соединения располагаются в ряд [c.112]

Автомобили с дизельными двигателями становятся все более популярными, что повышает вероятность появления еще одного источника загрязнения. Конгресс США поручил Управлению по охране окружающей среды изучить особенности выхлопных газов дизелей и их воздействие на здоровье человека ( Закон о чистоте воздуха , август 1977 г.). Результаты этого исследования легли в основу требований к выхлопным газам дизелей, обязательных для всех моделей автомобилей, выпускаемых с 1982 г. Соответственно исследователи интенсифицировали усилия, направленные на разработку методов, позволяющих охарактеризовать выхлопные газы дизелей [10—14]. Многокомпо-нентность образцов и необходимость их возможно более полной характеристики явились причиной использования таких чрезвычайно сложных аналитических систем, как газо-жидкостная хроматография — масс-спектрометрия (ГЖХ—-МС), газо-жидкостная хроматография с пламенно-ионизационным детектированием (ГЖХ — ПИД), высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ), газо-жидкостная хроматография — фурье-спектроскопия в инфракрасной области (ГЖХ — ИК—ФС). Для фракций, обладавших мутагенными свойствами, применялись также биологические методы анализа. Ряд компонентов удалось идентифицировать только благодаря применению взаимно дополняющих методов анализа, например ГЖХ —МС, ГЖХ —ПИД и ГЖХ —ИК —ФС. Методом ГЖХ —МС можно легко определить молекулярную массу компонента и получить данные о его структуре, но этот метод менее информативен при идентификации функциональных групп напротив, такая информация легко может быть получена методом ГЖХ — ИК — ФС. В то же время последний метод не позволяет различать гомологичные соединения [15]. Этот пример наглядно демонстрирует необходимость применения в ряде случаев наиболее совершенных и информативных инструментальных методов анализа, как бы дороги они ни были. Стоимость работ должна соответствовать важности объекта изучения. В частности, если объект связан с контролем загрязнения окружающей среды, которое может иметь очень серьезные экологические последствия, то при- [c.23]

Вслед за этим Сеньор пытается перейти от молекулярной к структурной гомологии Удобный способ перехода от молекулярной гомологии к структурной заключается в определении основного процесса, с помощью которого структурная формула любого соединения может быть превращена в формулу гомологичного соединения с большим молекулярным весом, которое впредь будет называться высшим гомологом исходного соединения . Сеньор не соглашается с теми, кто в качестве такого основного процесса выдвигает замену атома водорода алкильным радикалом. Он присоединяется к Деккеру, и Ло-эну и принимает в качестве основного пути построения го- [c.46]

Другие гомологичные соединения образуют изоструктурные кристаллы, причем при переходе от одного члена гомологического ряда к другому координаты х я у практически не изменяются. [c.328]

В настоящее время принято считать, что факторы, обусловливающие относительные значения G в ряду гомологичных соединений, таких, как нитраты, броматы или перхлораты, чрезвычайно сложны и, вероятно, определяются структурой кристалла, величиной электронно-фононного взаимодействия, плотностью кристалла, средней энергией колебательных состояний, эффектом клетки и т. д. Эти параметры слишком мало изучены, чтобы можно было проводить какие-то оценки их относительной роли в процессах радиолиза неорганических твердых тел. [c.315]

Распределение гомологов в рядах носит непрерывный унимодальный характер. Максимум содержания приходится обычно на соединение с 9—12 атомами углерода в алкильном обрамлении порфинного цикла. Ширина набора гомологов порфиринов несколько колеблется в зависимости от их источника и составляет обычно до 20 гомологичных соединений в каждом ряду. Количественные соотношения соединений различных гомологических ря- [c.149]

Гомологичность соединений ряда Н(Ср2)С1 становится очевидной при изучении некоторых физических свойств его членов. Явно выраженная градация наблюдается по мере увеличения числа групп СРг. Установлено, что температура кипения повышается по мере увеличения сложности молекулы. Другие физические характеристики, как, например, плотность и показатель преломления, изменяются таким же образом. В отношении насЬ1щенных углеводородов, принадлежащих к ряду увеличение числа групп в формуле не [c.179]

Хроматография на бумаге. — Этот метод, введенный Мартином и Синджем в 1944 г., используемый теперь iBo всех областях химии, применим, в частности, для идентификации компонентов смеси аминокислот с ди- и трипептидами, получаемой при частичном гидролизе белков и полипептидов. Компоненты гидролизата распределяются между одой, адсорбированной на целлюлозе и являющейся неподвижной фазой, и органическим растворителем, подвижной фазой (например, водный этиловый спирт, бутиловый спирт, фенол), которая движется вдоль листа вверх или вниз, — восходящий или нисходящий способы. Более липофильные аминокислоты сильнее увлекаются органическим растворителем, более гидрофильные —проявляют большую тенденцию связываться с неподвижной водной фазой. Гомологичные соединения, отличающиеся даже на одно метиленовое звено, движутся с различной скоростью и легко могут быть разделены. По окончании хроматографии бумагу высушивают н опрыскивают нин-гидрином для проявления аминокислот в виде окрашенных пятен. Нингидрин (2-гидрат индантриона-1,2,3) окисляет аминокислоты до R HO, NHa и СОг. Образующееся дигидросоединение при взаимодействии с аммиаком образует соответствующий пигмент [c.636]

Концепция гибридизации получила широкое распространение главным образом при обсуждении стереохимических проблем. Однако не следует думать, что именно характер гибридизации электронных облаков определяет геометрию молекулы. В действительности дело обстоит как раз наоборот-исходкыл моментом при определении типа гибридизации является известная пространственная симметрия молекулы. Когда же от данной молекулы (например, СН4) переходят к другим, гомологичным соединениям (скажем, насыщенным углеводородам) и утверждают, что вследствие 5р -гибридизации электронных облаков атомов углерода его [c.221]

Как известно, экстраполирующая способность корреляционных уравнений ограничена кругом аналогичных реакций. В гетерогенном катализе это означает применимость к одной и той же реакции для ряда катализаторов одного и того же класса соединеннй (оксидов, металлов и т. п.) либо для одного катализатора и однотипных реакций на ряде гомологичных соединений. При таком ограничении для реакций на поверхности выводы ЛССЭ можно обосновать достаточно просто, не прибегая к положениям теории переходного состояния (ТПС). [c.144]

Этот метод можно также применять и для анализа смесей альдегидов, кетонов и первичных аминов [347, 749]. Его преимущество состоит в том, что можно анализировать бинарные смеси (а в некоторых случаях и тройные) изомерных или гомологичных соединений, содержащих одинаковые функциональные групптл. Однако метод, предусматривающий определение расхода реагента во времени, требует значительного количества растЕорите.ией (например, 500 мл пиридина), и это можно считать его недостатком. [c.272]

Процесс разделения олигонуклеотидов по длине (разд. I) и последующего разделения индивидуальных компонентов (раздел II) довольно трудоемок, однако он значительно упрощается, если разделяемая смесь содержит только гомологичные соединения. Такие смеси обычно получаются при хилшческом или ферментативном синтезе олигонуклеотидов разделение их по длине является одновременно и разделением на индивидуальные компоненты. При правильном подборе растворителя меняно обойтись без мочевины и добиться удовлетворительного разделения ком-]Шненгов с помош ью одномерной хроматографии. Корана и др. [50] описали несколько таких систем растворителей мы приводим 7 систем, которые авторы использовали в одной из последних работ (см. стр. 27). [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология