Монотерпены и их кислородсодержащие производные

Встречающиеся в живом веществе алифатические монотерпены представлены в основном мирценом и оцименом, но чаще в природе встречаются кислородсодержащие производные монотерпенов, например спирт [c.41]

В живице присутствуют также и кислородсодержащие производные монотерпенов (схема 14.3). Среди них обычно преобладает а-терпинеол. Отличительной способностью пихтового масла является высокое содержание борнилацетата, доминирующего среди монотерпеноидов. Особую ценность представляет монотерпеновый кетон - камфора, находящий широкое применение в медицине, технике и быту. [c.510]

Наиболее часто встречаются монотерпеноиды углеводородного типа, а также кислородсодержащие соединения спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные и простые эфиры, лактоны, окиси, пероксиды и производные фурана. Более редкие монотерпены относятся к классу алкалоидов и сероорганических соединений. Вопросы химии, полного синтеза, биосинтеза, технологического использования монотерпенов рассмотрены в обзорной литературе [1-20]. [c.57]

Силикагель является наиболее широко используемым адсорбентом для тонкослойной и колоночной хроматографии сесквитерпенов. Последний метод применяется в основном для отделения сесквитерпеновых углеводородов от кислородсодержащих соединений (например, от кислородсодержащих монотерпенов), которые мешают последующему газо-жидкостному хроматографическому анализу [192, 194, 203, 204]. На силикагеле проводилось также хроматографирование кислородсодержащих сесквитерпенов, в том числе спиртов [205—208], кетонов и альдегидов [209, 210], различных лактонов [211—215], соединений с фурановым циклом [179, 193, 216] и абсцизовой кислоты [187, 188]. Смеси сесквитерпеновых углеводородов были разделены с помощью тонкослойной [172, 217] и колоночной [172, 218] хроматографии на силикагеле, пропитанном раствором серебра. Эта методика применима и для разделения изомерных сесквитерпеновых спиртов [28]. Сесквитерпены нескольких типов можно анализировать методом адсорбционной хроматографии на колонках с оксидом алюминия (как в присутствии, так и в отсутствие нитрата серебра) [178,219, 220], а для разделения полярных производных, таких, как лактоны кислот, в состав молекул которых входит несколько кислородсодержащих функциональных групп, более эффективной является распределительная колоночная хроматография (например, на целлюлозе) [221,222]. [c.242]

О. содержит 13% и более смоляных и жирных к-т и их кислородсодержащих производных, 3-5% монотерпенов, терпеновых спиртов и др. О.-сырье гл. обр. для кат-фольно-экстракц. произ-ва (см. Лесохимия), а также для произ-ва скипидара, сосновой смолы пиролизом О. Из 1 т О. обработкой орг. р-рителями (обычно бензином) с послед, переработкой экстракта получают 75-120 кг канифоли, 25-35 кг скипидара и 3-7 кг флотац. масла. Произ-во О. в СССР 464 м год (1989). [c.417]

Среди множества адсорбентов, используемых для ТСХ монотерпенов, наиболее универсальным является силикагель. Кислородсодержащие монотерпены обычно хроматографируют в системах гексан — этилацетат [132], если же анализируются монотерпеновые углеводороды, то в присутствии даже небольшого количества этилацетата все компоненты элюируются в виде одной зоны. Недостаток силикагеля как адсорбента заключается в том, что разделение монотерпенов может сопровождаться образованием побочных продуктов [133, 134], так, например, а-терпинен может окисляться до л-цимена, а сабинен может изомеризоваться с образованием смеси а-туйена и п-ментадие-нов. Вероятность такого рода превращений можно существенна уменьшить, если при приготовлении геля вместо воды использовать разбавленные растворы щелочей или если провести предварительное элюирование пластинок с целью удаления примесей и дезактивации каталитических центров адсорбента. В некоторых случаях силикагель дезактивируют полиэтиленгликолем [135]. Часто более высокого разрешения можно достичь путем хроматографирования монотерпеновых спиртов в виде их триметилсилильных производных, ацетатов или динитробензоатов [136—138]. ТСХ весьма полезна при конформационном анализе монотерпеновых спиртов и кетонов [102, 139]. Этот метод был недавно использован для разделения оптических антиподов ок- [c.237]

Для обнаружения монотерпенов и их высших аналогов на тонкослойных пластинках применяют разнообразные реагенты, в том числе иод, концентрированную серную кислоту, раствор ванилина в серной кислоте, фосфомолибденовую и фосфоволь-фрамовую кислоты, а также хлориды олова, мышьяка и сурьмы [146—148]. Кроме того, с помощью соответствующих реакций можно непосредственно на пластинке получать окрашенные производные анализируемых соединений как до начала элюирования [126], так и по окончании элюирования (например, превращать оксосоединения в динитрофенилгидразоны) [123]. В настоящее время разработан ряд методов обнаружения терпенов, не приводящих к разложению терпенов [149, 150]. Наибольшее распространение получило использование флуоресцентных красителей, таких, как дихлорфлуоресцеин и родамин. Циклические и некоторые кислородсодержащие монотерпены тушат индуцированную УФ-облучением флуоресценцию, что позволяет отличить их от других соединений. Большинство монотерпенов можно смыть с силикагеля сухим диэтиловым эфиром, при этом флуоресцентный краситель остается связанным с носителем. [c.238]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология