Гессер

Кцубрит и Гессер [6] изучали адсорбционные свойства порапака 8 газохроматографическим и статическим методами. Пользуясь хроматографическим методом, в интервале температур О—78° С авторы получили значения начальных теплот адсорбции СН4 и СО2, равные 3,12 и 5,0 ккалЫоль соответственно. При использовании статического метода [c.97]

Пористые полимеры нашли применение для решения такой сложной задачи, как разделение изотопов. Кцубрит и Гессер [137] применили порапак Р (длина колонки 30 л) для разделения метана и дейтерометана при 0°С. Лучшее разделение было достигнуто ими на колонке с порапаком 5 длиной 15 м при 32° С. Последовательность появления изотопов на хроматограмме дейтерометан, метан. [c.128]

Фрей и Кистяковский [1608] обнаружили, что радикалы Hj, полученные при фотохимическом разложении кетена, вступают в реакцию с этиленом, пропаном, циклопропаном и бутаном. Гессер и Стиси [1703] установили, что радикалы СНз реагируют также с водородом с образованием СНд. Как отметил Тротман-Диккенсон [4021], чтобы эти реакции были возможны, необходимо, чтобы D ( Hg — Н) была больше или равна 101 ккал/моль. Однако этот вывод не бесспорен, так как радикалы СНа, образуюш,иеся при фотохимическом разложении кетена, по-видимому, обладают избыточной энергией, что объясняет их повышенную реакционную способность. [c.628]

С тех пор как в пятидесятых годах было положено начало применению газовой хроматографии к хелатам металлов р-дикетонов, она развивалась быстрыми темпами. Первые опыты были проведены Гессером и др. [55—58], выполнившими успешное газохроматографическое разделение ацетилацетонатов бериллия, алюминия и хрома, и Брандтом и др. [59—63], изучившими несколько р-дикетонатов мета.плов. С целью отыскания точного количественного метода определения хрома было проведено детальное газохроматографическое изучение ацетилацетопата трехвалентного хрома [62, 63]. Проверка метода осуществлялась на сплаве Бюро стандартов, полученные результаты отличались от принятых значений на 3,3 отн. %. [c.13]

Детальное описание работ, посвященных количественному определению трифторацетилацетонатов, дано в гл. IV. Коротко их можно изложить следующим образом. Хилл и Гессер [21] провели количественное изучение смеси хелатов бериллия, алюминия и хрома(III), использовав хрома- [c.40]

Пламенно-ионизационный детектор был использован для количественного изучения хелатов металлов, полученных из ацетилацетона, трифторацетилацетона и гексафторацетилацетона [26, 31—М]. Бранд и Хеверан [31] использовали такой детектор для определения хрома в виде Сг(АА)з. Взяв в качестве исходного вещества водный раствор соли хрома, они получили комплекс, экстрагировали его сероуглеродом и вводили полученный раствор в хроматографическую установку. В результате опытов было найдено, что в интервале концентраций хрома в водном растворе от 0,5 до 1000 10 г мл площадь пика линейно связана с концентрацией. Хилл и Гессер [33] установили, что введение атомов фтора в хелат приводит к уменьшению чувствительности при применении электроиозахватного детектора наблюдается обратное [24]. Не связанные в комплексы лиганды — ацетилацетон, трифторацетилацетон и гексафторацетилацетон — дают сигналы, относящиеся друг к другу как 1,6 1,0 1,0 соответственно [33]. Как и следовало ожидать, ион металла также влияет на сигнал детектора отношение откликов для комплексов не совпадает с полученным для не связанных в комплексы лигандов. [c.79]

И менее. Использование малонагруженных колонок [53—55] позволяет работать при более низких температурах, но это достигается за счет некоторого снижения эффективности разделения и величины пробы, которая может быть нанесена. Хилл и Гессер [33] на основании опытов, проведенных в их, 71аборатории, пришли к выводу, что малонагруженные колонки не пригодны для количественного анализа р-дикетонатов металлов. В качестве доказательств неудовлетворительной работы они приводят образование хвоста , чрезмерную ширину начальной полосы и неполное разделение компонентов. Другие авторы [13, 31] получили прекрасные количественные результаты при работе с малонагруженными колонками. Многие из хроматограмм, приведенных в гл. II и IV, получены на малонагруженных колонках изучение этих хроматограмм показывает, что колонки работают вполне успешно, невзирая на свои возможные недостатки. Малонагруженные колонки представляют огромный интерес в тех случаях, когда один или несколько хелатов, подвергаемых хроматографическому анализу, термически нестабильны при более высоких температурах колонки, которые необходимы при значительных процентных содержаниях жидкой фазы. В тех случаях, когда проблема термической стабильности не возникает, можно хгснользовать значительно более широкий интервал концентраций жидкой неподвижной фазы и большее число типов жидких фаз. [c.88]

Изучая возможность применения газовой хроматографии для количественного анализа р-дикетонатов металлов, Хилл и Гессер [50] провели сравнительное исследование ацетилацетонатов, трифторацетилацетонатов и гексафторацетилацетонатов бериллия, алюминия и хрома. [c.125]

Хроматографический метод анализа может дать значительно большую точность, чем та, которая была достигнута в работе Хилла и Гессера. Приведенные далее результаты опытов Брандта, Росса и Шварберга свидетельствуют о значительно большей точности анализа и являются типичными для современного уровня развития данного метода анализа. [c.126]

Крайне недостаточны до сих пор данные по включению примесей из неорганических ионов электролитов. По данным Сривастава и Гессера [96], осадки никеля из ванны типа Уотта содержали при 25° почти независимо от плотности тока, около 0,003% бора, 0,03% хлорида, 0,04% сульфида, 0,07% сульфата. При повышении температуры до 50° эти количества уменьшались в среднем в 1,5 раза. Уменьшение соосаждения наблюдалось также при введении кумарина и при увеличении кислотности. Авторы [96] считают, что захват примесей обусловлен соосаждением частиц коллоидной гидроокиси никеля однако можно видеть, что налицо все основные черты адсорбционного контроля включения. Соотношение концентраций включенных примесей отражает соотношение их адсорбируе-мостей и концентраций в электролите. Влияние температуры связано с уменьшением адсорбируемости, влияние кумарина объясняется его конкурирующей адсорбцией, приводящей, главным образом, не к соосаждению, а к восстановлению. [c.143]

Простой и эффективный метод улавливания низкокипящих газов с по.мощью ловушек с силикагелем предложили Демхук и Гессер . [c.89]

Леви Р.Л.,Гессер X.Д.,Хауген Ф.В. - В кн. Международный симпозиум по хро-мато-масс-спектрометрии.М.,"иаука",1968,32. Уменьшение влияния фона колонки при высоких чувствительностях в газовой хроиатографии с программированной тенпературой и в хронато-насс-спектронетрии. [c.144]

Последнее представляет интерес, так как Гессер [7] сообщил, что в реакции радикалов СНа с окисью этилена образуется этилен. Об отрыве кислорода атомами водорода не сообщалось [4, 8], и он, вероятно, не ва- кен. Действительно, реакция СНд с окисью этилена с образованием СНдО и этилена имеет рассчитанную эиергию активации 40 ккал/молъ [9]. Другую возможность, которая не была рассмотрена Цветановичем, можно предполагать по аналогии с термическими реакциями этилепсульфида 1101 [c.40]

Впервые применение газо-жидкостной хроматографии для определения комплексов металлов было описано в работе [303]. Было показано, что при разделении на колонке с 31% н-гексаде-кана на хромосорбе отношение обратных времен удерживания Sn U и Ti U почти равно отношению давлений их паров. Частичное разделение оптический изомеров гексафторацетилацетонатов хрома(III) было впервые осуществлено [304] на колонке с правовращающим кварцем (80—120 меш). Позднее эта же группа авторов исследовала газохроматографическое поведение хелатов металлов с ацетил ацетоном, трифторацетилацетоном и гексафтор-ацетилацетоном [305]. Разделение многокомпонентных смесей проводилось быстро и эффективно. Разделение смеси удалось значительно улучшить при применении программирования температуры и термоионного детектора. Хилл и Гессер [306] для разделения р-дикетонатов бериллия, алюминия и хрома использовали колонку с 7,5% SE-30 на огнеупорном кирпиче (40—60 меш). Эти авторы получили хорошее разделение при умеренных временах удерживания. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология