Ионные связи, влияние температуры

Для этого можно изучить связь между температурой кипения и строением вещества. Одним из возможных вариантов является исследование влияния инкрементов структурных групп (атомы, ионы, радикалы, связи) на температуру кипения. В чис уе других методов можно рекомендовать следующий [6]. [c.363]

Константа равновесия этого процесса 10 [7] не слишком сильно отличается от константы диссоциации исследуемых полимерных кислот [8]. Поскольку карбоксильная группа является хорошим акцептором протонов, в ее непосредственной близости равновесие [21 ] может значительно смещаться вправо. Вероятно, процесс диссоциации все же не доходит до конца, и одна из связей К—Н оказывается сильно поляризованной, что и приводит к прочной связи с карбоксильной группой ионита. Следовательно, в данном случав необходимо предполагать значительную фиксацию ионов КН4 у карбоксильных групп, чего, вероятно, нет в фазе сульфокатионита, насыщенного этим ионом. Изучение влияния температуры на равновесие Ме —КН4 показало, что оно практически не зависит от температуры, т. е. тепловой эффект этих процессов и изменения энтропии близки к нулю. Это возможно лишь в том случае, если характер связи ионов щелочных металлов и NH4 со смолой одинаков, т, е. эти ионы также должны быть фиксированы у анионных групп и связь их носит индивидуальный, а не коллективный характер. Такая связь может осуществляться по известному механизму локального гидролиза [7], интенсивность ее должна уменьшаться при переходе от к Сз , что и имеет место в действительности. [c.219]

Сложные и еще мало изученные структуры возникают в водных растворах электролитов, где молекулы воды связаны в рыхлую сетку, на структуру которой оказывают большое влияние ионы электролита. Вокруг последних образуется более плотная гидратная оболочка за счет ионно-дипольного взаимодействия. Отдельные ионы могут замещать диполь воды в ее структуре или попадать в пустоты этой структуры, в обоих случаях искажая ее своим электрическим полем. Как показывает изучение спектров комбинационного рассеяния растворов, влияние ионов на структуру воды подобно влиянию температуры, т. е. структура воды становится менее прочной и более аморфной. [c.163]

Ионная электропроводность и вязкость влияние температуры и давления. Заслуживает внимания то обстоятельство,, что энергия активации электропроводности водных растворов почти в точности равняется энергии активации ламинарного течения воды, которая составляет 3,8 ккал при 25° таким образом, ионная электропроводность, повидимому, связана с [c.101]

Влияние температуры на электрическую проводимость связано с изменением вязкости растворителя при изменении температуры. С повышением температуры вязкость растворителя уменьшается, а скорость движения ионов и удельная электрическая проводимость возрастают. При температуре [c.142]

Константа диссоциации является характерной величиной для данного электролита и растворителя и зависит лишь от температуры. Повышение температуры оказывает различное на нее влияние (рис. 2.28.). Для многих веществ константа диссоциации проходит через максимум. В соответствии с принципом Ле Шателье это объясняется переменой знака А// процесса диссоциации, что связано с различным влиянием температуры на гидратацию ионов и нейтральных молекул. [c.267]

Если молекулы типа НС1 (постоянные диполи) попадают в среду дипольного растворителя, то каждый полюс растворенной молекулы обволакивается молекулами растворителя, которые к полюсу, заряженному положительно, поворачиваются своим отрицательным концом, а к полюсу, заряженному отрицательно, — положительным концом. Это также ослабляет связь между положительно и отрицательно заряженными частями молекулы, и молекула от слабых сравнительно влияний (температура) распадается на свободные ионы (рис. 97). [c.170]

Влияние температуры противоположно влиянию плотности тока. С повышением температуры катодная поляризация уменьшается и осадки становятся более крупнокристаллическими. Возрастает и предельная плотность тока. Такое влияние температуры на катодную поляризацию связано с увеличением скорости диффузии ионов, а следовательно, с уменьшением концентрационной поляризации. Происходит также уменьшение химической поляризации. [c.134]

Наличие максимума в температурной зависимости Ка обусловлено тем, что температура влияет по-разному на стадии ионизации и диссоциации протолитического взаимодействия. Повышение температуры ведет к ослаблению связи Н—В в молекуле кислоты, что благоприятствует ионизации. Однако вследствие усиления броуновского движения нарушается упорядоченность расположения полярных молекул растворителя около ионов, и поэтому уменьшается их влияние на разделение заряженных частиц при диссоциации. Противоположное влияние температуры на иониза- [c.40]

Влияние pH, ионной силы и температуры. Влияние концентрации водородных ионов на комплексообразование проявляется двояко. Это влияние зависит от состава комплекса. В связи с этим слгдует отдельно [c.261]

Для замещения этих катионов ионами бутиламмония необходима дополнительная затрата энергии по сравнению с замещением ионов натрия. Это обстоятельство оказывает существенное влияние на скорость вытеснения указанных ионов с поверхности минерала [11]. Замещение могло бы быть ускорено, если бы прочность связи этих катионов с поверхностью каким-либо образом была уменьшена. Это, по-видимому, имеет место в случае обмена ионов при повышенных температурах. С повышением температуры увеличивается степень диссоциации солевой формы монтмориллонита и, следователь- [c.24]

Характер химических связей между атомами оказывает влияние на физические и химические свойства веществ. Вещества с ионными связями обладают высокими температурами плавления [c.64]

Наконец, некоторые свойства электропроводности кварца были исследованы А. А. Шапошниковым, установившим 1) существование и условия возникновения тока насыщения в кварце 2) влияние температуры на степень диссоциации и внутреннее трение ионов в кварце и 3) идентичность законов, по которым происходит нарастание электропроводности при действии ионизаторов и уменьшении электропроводности по прекращении их действия. Исследования А. А. Шапошникова находятся в тесной связи с настоящей работой, и поэтому его опыты будут более подробно изложены в дополнение к приведенным здесь наблюдениям. [c.84]

Твердость и температура плавления. Ионная связь является весьма прочной и поэтому ионные кристаллы имеют большие величины твердости и высокие температуры плавления. По отношению к одному и тому же типу структуры твердость и температура плавления тем выше, чем больше валентность ионов и меньше их радиус (более сильное взаимное притяжение). Влияние валентности на твердость и температуру плавления кристаллов иллюстрируют данные табл. 5.21. [c.165]

Как и при комплексообразовании в растворе, термодинамика процесса комплексообразования с. участием комплекситов может быть оценена по влиянию температуры на константу равновесия реакции комплексообразования и прямыми калориметрическими измерениями. Определить термодинамические функции прямыми калориметрическими измерениями весьма сложно. Это связано с тем, что процесс комплексообразования сопровождается ионным обменом, гидролизом ионизированных [c.141]

Особенности строения циклогексана, в сочетании с немногочисленностью и относительной простотой основных продуктов радиолиза, сделали его одним из наиболее изученных объектов радиационно-химических исследований. Основное внимание уделяется установлению связей между элементарными физическими и химическими процессами радиолиза и радиационно-химическими выходами продуктов. Дан обзор накопленных экспериментальных результатов, полученных при облучении циклогексана как без добавок, так и в их присутствии, и указаны возможные пути объяснения этих результатов. Радиолиз чистого жидкого циклогексана, влияние температуры и агрегатного состояния на радиолиз связываются с реакциями электронов и ионов в облученном углеводороде. Радиолиз смесей циклогексана с насыщенными углеводородами, циклогексана при наличии галогенсодержащих молекул, растворов циклогексена и бензола в циклогексане разобраны с точки зрения вероятных элементарных реакций (гл. 4). [c.6]

Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая—Фаль-кенгагена). В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [c.225]

Исследование влияния природы гидрирующей добавки на степень насыщения двойных связей олефинов БТК на катализаторах Г-3 (модифицированный монтмориллонитом хлорид бария) и Г-5 (хлорид бария) показывает, что в одинаковых условиях изучаемые доноры гидрид -ионов проявляют разную активность. При низких температурах (О °С) наибольшей активностью обладает изооктан, далее изопропиловый спирт, и самая низкая активность у изопропилбензола, что, вероятно, объясняется малой подвижностью гидрид-иона при низких температурах. С повышением температуры активность изооктана резко падает. Возможно, под действием высоких температур, в присутствии кислоты Льюиса, в системе преобладают реакции автоконденсации (самоалкилирования) молекул изооктана, а процессы гидрирования подавляются. В случае с изопропиловым спиртом наблюдается более плавное снижение его активности. Наибольшей стабильностью обладает изопропилбензол, [c.17]

Степень взаимодействия в равных условиях тем больше, чем выше температура процесса. Влияние температуры непосредственно связано, с одной стороны, с ростом коэффициента диффузии ионов, участников процесса, и скоростью кристаллохимической перестройки старых и новых фаз, а с другой — с облегчением удаления газообразной двуокиси углерода в силу значительной концентрации в зоне реакции. Особенно быстро растет скорость процесса при температурах выше 850°, что обусловлено появлением при этих температурах жидкой фазы. Следует отметить, что самая низкотемпературная эвтектика в системе NaaO—TiOj соответствует температуре 840°. Следовательно, эту температуру следует считать минимально необходимой для успешного развития взаимодействия между компонентами. [c.249]

Как было показано выще, скорость поступления ионов в прйэлектродный слой за счет диффузии и лимитируемая ею сила тока при достижении своего предела в условиях данной задачи оказываются припорциональ-ными концентрации определяемого вещества. Следовательно, при соблюдении выщеприведенного равенства эта концентрация будет пропорциональна величине предельного тока. Такой предельный ток называется нормальным диффузионным током Однако рассмотрение уравнения Ильковича показывает, что для соблюдения прямопропорциональной зависимости а = К - С должны быть учтены еще некоторые условия. Коэффициент пропорциональности К является величиной постоянной в условиях данного определения. В соответствии с уравнением Ильковича К=605п . Значение коэффициента диффузии зависит от природы растворенного вещества и растворителя, температуры и физического состояния системы. Величины т и т также зависят от температуры, что связано с влиянием температуры на вязкость ртути и поверхностное натяжение на границе капля — раствор. Кроме того, эти величины зависят от давления, под которым ртуть поступает из капилляра и от диаметра капилляра. Практически это означает, что снятие полярограмм всех рабочих растворов должно производиться при постоянной температуре, неизменном положении груши с ртутью на штативе и с одним и тем же капилляром. [c.256]

Слабая способность a Og к обмену с водой связана, видимо, с тем, что СаСОд очень плохо растворим в воде, а реакция идет по ионному механизму. ВаСОд и, особенно Nag Og, хорошо растворимый в воде, обмениваются значительно быстрее (согласно [6], Nag Og за 212 дней обменялся на 71%). Слабое влияние температуры на обмен СаСОд можно объяснить крайне малым температурным коэффициентом растворимости. [c.263]

Рассмотренный метод позволил также установить зависимость сольва-тируемости ионов от температуры и концентрации добавок неэлектролитов, явление отрицательной сольватации в смешанных растворителях, связь стабилизирующего или разрушающего действия добавок неэлектролита на структуру воды со строением их молекул, неаддитивность суммарного действия добавок, явление локальной сольватации ионов при низких температурах, влияние гидрофобного и гидрофильного фрагментов соль-ватируемой молекулы, крупных по размеру ионов на проявление гидрофобных и сходных с ними эффектов в неводных растворителях, характеризующихся пространственной сеткой водородных связей и др. [c.26]

В связи с развитыми выше представлениями значительный интерес представляет изучение влияния температуры на термодинамические характеристики изотопных эффектов гидратации ионов. На рис. 10 представлены величины Д в зависимости от температуры. Как следуез из представленных данных, влияние изменения температуры на изотопные эффекты проявляется весьма существенно. Как так и АБ/ н - о при повышении температуры быстро уменьшаются и приобретают для большинства катионов отрицательные значения. При температурах, когда Д5,°н- о = О, ион оказывает на ОгО и Н2О одинаковое общее структурное влияние. Температуры, при которых происходит инверсия знака изотопного эффекта, зависят от природы иона и смещаются по мере роста радиуса последнего вправо по оси абсцисс. Это явление может быть связано с усилением в тяжелой воде разрушающего действия ионов. Преобладание разупорядочивающего влияния над упорядочивающим сохраняется до тем больших температур, чем сильнее оно выражено у иона. [c.144]

На рис. 15 представлены величины к,-, вьиисленные из данных о Д5рс благородных газов в Нз О и Вг О. при различных температурах [94]. Как видно, ионы с ростом температуры становятся менее связанными. При этом темп изменения к,-с температурой более высок в ВгО, чем в Н2О. Это приводит к тому, что степень связывания ионов при их переходе из газа в раствор до Г 313 К больше в тяжелой воде, а при Т> 323 К - в обычной. Полученные результаты могут быть непосредственно связаны с большей структурированностью Вг О и более высоким темпом разрушения ее структуры под влиянием увеличивающейся температуры. Вычисление других термодинамических характеристик гидратации ионов Д и Д/ , представляет значительно более сложную задачу. [c.149]

Исследование влияния температуры на инфракрасные спектры ацетонитрила, акрилонитрила, ацетона [1—3] позволило судить о характере ион-молекулярного взаимодействия в этих растворах. Была приведена наиболее вероятная схема взаимодействия ионов растворенной соли с молекулой растворителя и вычислена энергия образующейся донорно-акценторной связи [4]. Для дальнейшего исследования подобных систем нами взят бутиронитрил, который отличается от ацетонитрила и акрилонитрила большим числом связей. Влияние понижения температуры и растворения солей Mg( 104)2, Li lOi, Na 104, LiJ, NaJ в бутиронитриле исследовалось по ИК-спектрам поглощения. Спектры снимались на спектрофотометре ИКС-12. Бутиронитрил и соли брали химически чистыми и подвергали тщательной перекристаллизации и осушке. Были получены спектры в интервале температур от -f-20 до —185° С (температзфа плавления бутиронитрила —115° С). [c.185]

В связи со значительным влиянием температуры на интенсивность пиков молекулярных ионов парафиновых углеводородов и недостаточно совершенной стабилизацией температуры ионизационной камеры для стандартизации условий съемки был использован в качестве эталона н-гексадекан. Стабильность распределеняи интенсивностей в масс-спектрах проверялась по отношению соизмеримых по величине пиков осколочного (СйН19)+ и молекулярного (С1вНз4) [c.137]

Показано, что влияние температуры на скорость реакции проявляется в пр(Н ую очере.дь на концентрации частиц, дающих в зоне реакции активные ас-социаты с реагентами, и во вторую очередь на ускорении распада ассоциата. Катализатор — это вещество, которое при внесении в систему за счет свои.х химичсски.х свойств — более легкой диссоциации (дающей ионы, радикалы) или более эффективной ассоциации — дает с веитествами ассоциаты, в которых разрываемые в ходе реакции связи более ос чаблены. [c.152]

Скорость установления равновесия повышается с увеличением температуры. Однако механизм установления равновесия расплав — кристаллы связан с быстрой перекристаллизацией твердой фазы в расплаве, а не с диффузией в твердой фазе, скорость которой недостаточна для быстрого установления равновесия. Большое влияние температуры на скорость установления равновесия связано с быстрой диффузией негидратированных ионов в расплаве к поверхности твердой фазы. [c.64]

Механизм процесса в основном не отличается от рассмотренного при рафинировании меди (стр. 431). Напомним, что детали процесса определяются наличием ионов закисной Ц окисной ыеди. Присутствие свободной кислоты несколько снижает активность ионов меди, делает осадок более мелкокристаллическим и мягким кроме того, повышает электропроводность и препятствует выпадению основных закисных солей меди. Но слишком большой избыток серной кислоты может вызвать растворение катоднвй меди. Повышение температуры увеличивает размеры кристаллов меди, но зато позволяет повысить плотность тока, что, в свою очередь, ведет к мелкокристалличности осадка и парализует влияние температуры. Но так как нагревание связано с усложнением аппаратуры, то подогрев до 35—50° применяют только на крупных установках обычно же работают при низких температурах, но не ниже 20°. [c.544]

Таким образом, мы выяснили, что для сопоставления теплот реакции, найденных калориметрическим методом, с энергией связи или энергией стабилизации в поле лигандов необходимо прежде всего определить термодинамическое значение теплоты реакции в водном растворе (ДЯ ), отнесенное к стандартному состоянию, в котором концентрация выражена в мольных долях или в моляльной шкале. Величину ДЯ2 можно затем расчленить на внутреннюю (ДЯ/) и внешнюю (АНе) части. Внешняя часть исключается расчетом изменения значений ДЯ для той же реакции в газовой фазе. Влияние температуры на внутреннюю часть (ДЯ ) можно исключить путем приведения к 0° К. Получаемое при этом значение АН/% можно непосредственно сравнивать с прочностью связей металл — лиганд. В действительности, как видно из табл. 3, для многих систем ДЯ гсДяД и никаких поправок вносить не требуется. Как правило, величину АН/% не удается вычислить на основании имеющихся калориметрических данных. Однако путем соответствующего подбора систем металл—лиганд с разными металлами можно определить относительные значения ДЯ . Такие значения позволяют получить сведения об относительной прочности связей металл—лиганд в комплексах, которые образуются при реакции двух различных ионов металла с данным лигандом. Значения ДЯ/% можно вычислить в том случае, когда имеются данные о теплотах реакции и об энергии гидратации иона металла. Таким образом, калориметрические данные можно использовать для расчета относительной энергии связи в системах металл —лиганд и относительной энергии стабилизации в поле лигандов. Кроме того, зная относительные энергии стабилизации в поле лигандов для типичных атомов, с помощью калориметрических данных по теплотам реакции со сложными лигандами, вероятно, мы сможем определять, какие группы лиганда связаны непосредственно с атомом металла. [c.30]

Связывание металлов с фосфатными группами можно было бы изобразить линией, проходящей через точки, которые не выходят из интервала значений 2<рМч2<4. Таким образом, можно ожидать, что ионы, расположенные на фиг. 78 в левой половине оси абсцисс, связываются в основном с фосфатными группами нуклеиновых кислот, а расположенные в правой половине— с атомами азота оснований. В природных рибонуклеиновых кислотах встречаются значительные количества двухвалентных ионов, роль которых в образовании двух- и трехцепочечных спиралей полирибонуклеотидов была рассмотрена в разд. 3 гл. XIX. Присутствие ионов металлов увеличивает температуру перехода спираль — клубок. Возможно, эти ионы увеличивают стабильность спиральной структуры, ослабляя электростатическое отталкивание между фосфатными группами и способствуя образованию внутримолекулярных связей. В двухспиральной структуре ДНК азотистые основания менее доступны влиянию окружающей среды, чем в РНК, и благодаря этому ионы металлов легче связываются с фосфатными группами. Результаты некоторых экспериментов указывают на то, что ноны меди, реагируя с основаниями, разрушают спиральную структуру и, следовательно, понижают температуру перехода. Другие двухвалентные ионы переходных металлов и щелочноземельные металлы повышают температуру перехода ДНК, вероятно, в основном за счет нейтрализации зарядов фосфатных групп. Ряд данных свидетельствует о том, что такие ионы металлов, как ферро-ионы, специфически связываются с некоторыми участками молекул нуклеиновых кислот. Связывание ионов металлов с ну-клеопротеидами изучено сравнительно слабо. [c.408]