Применение газовой хроматографии с программированием температуры

В связи с широким применением в газовой хроматографии программирования температуры чаще всего применяют дифференциальный ДПИ с двумя одинаковыми колонками при строго одинаковых экспериментальных параметрах как в колонке, так и в детекторе. Это позволяет устранить влияние колебаний расхода газа-носителя и температуры, связанных с загрязнением газа-носителя и улетом неподвижной фазы из колонки, на фоновый ток детектора. Кроме того, такое применение позволяет значительно снизить дрейф нулевой линии и улучшить стабильность работы детекторов. В этом случае один из детекторов, в который поступает анализируемая проба, является рабочим, а другой сравнительным, [c.165]

В. ПРИМЕНЕНИЕ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С ПРОГРАММИРОВАНИЕМ ТЕМПЕРАТУРЫ [c.106]

Применение газовой хроматографии с программированием температуры и одной колонкой в области высоких температур значительно ограничило использование селективных насадок для колонки. При детектировании вследствие возрастающего давления паров насадки в потоке газа-носителя, по- [c.89]

Использование принципа двух колонок должно значительно расширить применение газовой хроматографии с программированием температуры. [c.99]

Для работы был применен газовый хроматограф с линейным программированием температуры и постоянным повышением ее на 0,6 С/мин. Начальная температура колонки составляла 55°С. [c.176]

Поэтому для разделения смеси веществ, кипящих в широком интервале температур, существуют специальные способы, например применение нескольких колонок, каждая из которых работает в условиях, оптимальных для какой-то одной более или менее узкой, фракции пробы. Однако наиболее удачным оказался способ изменения температуры колонки во времени по определенной программе. Этот способ получил название газовой хроматографии с программированием температуры. [c.85]

Д. Применение газовой хроматографии с программированием температуры [c.197]

Распределение температуры в колонках при применении газовой хроматографии с программированным нагревом. [c.90]

Применение газовой хроматографии с программированием температуры, начиная с низких температур, для разделения сложных смесей. [c.90]

Применение газовой хроматографии на обычных и капиллярных колонках с линейным программированием температуры при изучении продуктов пиролиза. Термическое разрушение полиолефинов. [c.97]

Хроматермография получила применение в начальный период развития газовой хроматографии и осуществлялась в самодельных установках в 1951—1960 гг., когда еще почти не было промышленного выпуска газовых хроматографов. Это объясняется главным образом конструктивными трудностями, встретившимися при создании технически совершенной и компактной системы движущегося температурного поля с градиентом температуры. Кроме того, уже в то время начала применяться другая более простая система нагревания хроматографической колонки в процессе элюирования компонентов из нее — нагревание колонки равномерно по всей длине. Эта система получила широкое распространение под названием программирование температуры и в настоящее время осуществляется в большинстве газовых хроматографов промышленного производства. [c.19]

Конструкции и применения других деталей и узлов газового хроматографа. Измерители скорости потока газа-носителя. Разделительная колонка с термостатом и программированием температуры. Способы заполнения колонок, определение параметров колонки (поперечного сечения, газового пространства, коэффициента проницаемости, средней толщины пленки жидкой фазы и доли свободного поперечного сечения, занимаемого пленкой жидкой фазы). Капиллярные колонки. Характерные отличительные особенности с точки зрения теории и возможностей практического применения. Аппаратурное оформление. Воздушные [c.298]

Ранее, при обсуждении теории метода, указывалось, что в газовой хроматографии с программированием температуры линейная скорость газа-носителя в процессе опыта падает вследствие увеличения вязкости газов при увеличении температуры. Поэтому наиболее пригодными для этого метода являются такие типы ионизационных детекторов, показания которых практически не зависят от скорости потока газа-носителя. В случае их применения [c.409]

Широкие перспективы для увеличения аналитической чувствительности газо-хроматографического определения примесей открываются при применении методов, основанных на использовании термического фактора (программирование температуры, хроматермография и т. п.), приводящего к значительному обогащению пробы примесными компонентами, методов с предварительным концентрированием определяемых примесей, а также методов аналитической реакционной газовой хроматографии. [c.50]

В настоящее время нет необходимости доказывать вообще перспективность применения термического фактора в газовой хроматографии — практика уже решила этот вопрос. Примером может служить тот факт, что почти все новые модели зарубежных хроматографов в том или ином виде предусматривают применение программирования температуры. [c.49]

Прекрасной иллюстрацией возможностей ПИД (самый популярный детектор в газовой хроматографии) является хроматограмма смеси летучих органических соединений (ЛОС) — ароматических углеводородов, хлоруглеводородов и фреонов — характерных загрязнений городского воздуха. После отбора проб воздуха в канистры ЛОС концентрировали в трубке с твердым сорбентом (тенакс) и после термодесорбции разделяли компоненты смеси ЛОС на кварцевой капиллярной колонке (60 м х 0,32 мм) с НР-1 (метилсиликон) при программировании температуры в диапазоне 35—220° С и применении ПИД. Полученная в этих условиях хроматограмма представлена на рис. 1.12. [c.28]

Описанный в работе газовый хроматограф с программированием температуры и двумя колонками позволяет использовать селективные насадки, давление паров которых при повышенных температурах исключает их применение в аналогичных приборах с одной колонкой. Для испарения пробы и устранения конденсации насадки в линии между колонкой и детектором предусмотрен специально сконструирован-НЫЙ блок колонок. [c.89]

Сфера применения термоустойчивых, но довольно летучих насадок может быть расширена при помощи описанного в настоящей работе газового хроматографа с программированием температуры и двумя колонками. За счет программирования температуры двух симметричных колонок и пропускания потока, выходящего из второй колонки, через сравнительную камеру детектора для измерения теплопроводности повышение давления паров насадки и приемлемый уровень нулевой линии компенсируются при значительно более высоких температурах. [c.90]

Методика эксперимента. Как изотермические данные, так и данные при программировании температуры были получены на газовом хроматографе с применением колонки длиной 3 м, заполненной огнеупорным кирпичом с нанесенным на кего апиезоном-L. В качестве газа-носителя использовали гелий. Объем пробы составлял приблизительно 5 мкл. [c.115]

В пособии рассматривается теория хроматографического процесса, даны теоретические основы выбора сорбентов, освещены теоретические аспекты различных вариантов газовой хроматографии капиллярной, вакантной, препаративной, хроматографии без газа-носителя и с программированием температуры. Специальная глава посвящена применению газовой хроматографии для изучения физико-химических свойств веществ. [c.2]

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

Очень быстро развивается применение хроматографии для определения состава химических соединений, придающих запах и вкус. Примером, показывающим ценность газовой хроматографии для анализа этих сложных смесей, может служить проведенное недавно разделение свыше 80 компонентов, содержащихся в масле, имеющем привкус свежей земляники. Эту работу провели Тэраниси и другие [166], применив капиллярную колонку с программированной температурой. В табл. XVIП-5 даются ссылки на другие примеры применения газовой хроматографии в области анализа пищевых продуктов. [c.407]

В связи с щироким применением в газовой. хроматографии программирования те.мпературы в последнее время большое рае-прг,странение получили дву.хпламенные детекторы, работающие с дву.мя идентичными колонками. Эти детекторы позволяют устранить влияние рас.хода газа-носителя н температуры, связанных [c.109]

Газохроматографический метод анализа начал быстро развиваться с 952 года, когда Джемс и Мартин [1] предложили газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяют этот метод. Преимущества газожидкостного метода Ттеред газо-адсорбционным объясняются, во-первых, возможностью широкого выбора различных по химическому строению неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, высокой чистотой и однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых пористых тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически неоднородны. Однако с расширением применения и развитием техники газохроматографического анализа, в частности с повышением чувствительности детекторов, расширением интервала температур работы хроматографов и с ростом применения газовой хроматографии для автоматического контроля состава смесей в промышленности и для анализа микропримесей, выявились некоторые существенные недостатки газо-жидкостной хроматографии. Это прежде всего летучесть и нестабильность жидких фаз, затрудняющие анализ микропримесей, а также анализ при высоких температурах и с программированием температуры в препаративной хроматографии эти недостатки способствуют загрязнению выделенных веществ [2]. [c.84]

Для всех методов газовой хроматографии чрезвычайно важен выбор неподвижной фазы. В ГХПТ возможности выбора ограничены, так как лишь небольшое число неподвижных фаз имеют удовлетворительную термическую стабильность при высоких конечных температурах. Неорганические соли и твердые адсорбенты открывают надежды применения в будущем программирования температуры в более широком температурном интервале, нежели в настоящее время. [c.255]

В настоящей главе кратко описаны некоторые случаи применения газовой хроматографии с программированием температуры. Примеры были подобраны таким образом, чтобы показать разнообразие проблем, которые можно решить с помощью ГХПТ. Читатель должен иметь в виду, что способ, использованный при решении одной проблемы, может быть также применим и для решения других. [c.288]

Применение газовой хроматографии для разделения и анализа оксидов азота дает хорошие результаты лишь в тех случаях, когда исследуемые смеси содержат только ЫгО и N0, поскольку другие оксиды азота, и особенно МОг, отличаются значительной химической активностью. Чтобы отделение N02 было успешным, необходимо очень тщательно подбирать сорбенты лучше всего его проводить на тефлоне, обработанном НаС1 при 320 °С [74]. В работе [75] описан метод анализа таких газовых смесей, основанный на различии в их температурах кипения [75]. Определение таких газов при давлении ниже атмосферного является практически важной задачей [76]. Путем программирования температуры колонки был успешно [c.352]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

Метод Рудлоффа [24] с использованием перйодата и перманганата нашел применение с теми или иными изменениями для определения положения двойных связей в молекуле путем окислительного расщепления по двойным связям и последующего ГХ-анализа образующихся продуктов. Продукты представляют собой карбоновые кислоты их обычно определяют в форме соответствующих метиловых эфиров. Для количественного выделения эфиров моно-и дикарбоновых кислот от С4 и выше Кюммель [25] проводил непрерывную экстракцию этих кислот, омылял их в процессе удаления растворителя и разделял метиловые эфиры, образовавшиеся из соответствующих солей (без концентрирования), методом ГХ с программированием температуры. Утверждалось, что такой метод позволяет преодолеть трудности, связанные с выделением короткоцепочечных кислот, для которых характерна высокая летучесть и значительная растворимость в воде. Имеется и несколько других аналогичных методов, которые обеспечивают количественное выделение всех образующихся кислот, за исключением короткоцепочечных [26, 27]. В еще одной модификации метода Рудлоффа [28 в водный раствор кислот добавляют гидроокись тетраметиламмония. Порцию полученного раствора помещают в специальный зонд, высушивают при температуре 100 °С и вводят в газовый хроматограф метиловые эфиры образуются в этом анализе при нагреве в результате контакта зонда с образцом с горячей поверхностью (выше 250 °С) входного устройства хроматографа. [c.222]

Так как приемлемой температуры колонки не имеется, должен использоваться другой подход — либо применение нескольких колонок с переключением колонок во время анализа (см. гл. 9, раздел IV), либо газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ). Первый метод используется в анализе технологических процессов в реальном масштабе времени, последний метод — для рутинных или исследовательских анализов, выполняемых в лаборатории. [c.106]

Газо-хроматографические применения цеолитов ограничиваются в основном разделением молекул с невысокой теплотой адсорбции (до 10—12 ккал моль). Сопоставление статических и газо-хроматографических определений теплот адсорбции н-алканов цеолитом МаХ при малых заполнениях показывает, что в отличие от адсорбции на пористой и неспецифически адсорбирующей поверхности графитированной сажи приближение -равновесной теории хроматографии при адсорбции цеолитами справедливо лишь для сравнительно слабоадсорбирую-щихся газов. Применения цеолитов в газовой хроматографии подробно описаны в работе 2]. Газовая хроматография на цеолитах с программированием температуры описывается в статье [12]. [c.201]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хро-мато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тио-мочевиной. [c.19]

Вследствие циклического характера работы газового хроматографа с программированием температуры примеси в газе-носителе удерживаются насадкой при низких температурах и элюируются при повышении температуры во время опыта. Гилд и другие [13] показали, что количество элюируемого вещества непосредственно зависит от полного времени нахождения колонки при определенной начальной температуре и от величины этой температуры. Так, колонка с апиезоном на огнеупорном кирпиче удерживала при 30 С в два раза больше, чем при 100° С после 4-часовой продувки гелием. Содержание примесей в гелии составляло около 100 ppm, среди них были вода, азот, кислород и метан. Эти примеси можно очень эффективно удалять применением адсорбционной трубки с молекулярным ситом 5А, включенной в линию гелия. Аналогичные предосторожности применяются и при работе с другими газами-носителями. Рассматриваемая здесь проблема не возникает в изотермическом процессе, так как в этом случае в колонке быстро достигается равновесие в отношении примесей, содержащихся в газе. [c.354]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография широкой фракции насыщенных углеводородов, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок. Изопреноидные углеводороды нефтей весьма различны по своему молекулярному весу и содержатся поэтому в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный изопреноид (найденный в нефти) — 2,6-диметилгептан имеет т. кип. 135° С, самый высококипящий — ликопан — 496° С. На рис. 48 и 49 были приведены хроматограммы фракций, содержащих изопреноиды, и показаны места их элюирования. Индексы удерживания этих углеводородов приведены в табл. 40. Однако для того чтобы лучше ориентироваться в порядке элюирования всех 25 алифатических изопреноидов, обнаруженных в нефтях, на рис. 55 представлена унифицированная хроматограмма, показывающая порядок элюирования изопреноидных углеводородов относительно реперов — алканов нормального строения. Следует обратить внимание, что данная хроматограмма является чисто условной, составленной искусственным путем на основе хроматограмм различных фракций, и не отображает ни относительных концентраций приведенных углеводородов, ни точных значений индексов удерживания. Целью унифицированной хроматограммы является лишь быстрая ориентировка в порядке выхода изопреноидных углеводородов относительно сетки нормальных алканов. Точные же значения концентраций различных изопреноидов рассмотрены ниже. [c.205]

Термостат газового хроматографа с одной колонкой имеет сравнительно небольшой объем (порядка 3—8 л) и не приспособлен для работы в режиме программирования температуры. Однако эти дешевые ко.мпактныс приборы на.ходят широкое применение. [c.68]

Изучена возможность применения фотохимических реакций в газовой фазе с целью выбора оптимальных условий получения производных для реакционно-хроматографического определения хлора [220]. Очень низкие содержания С12 можно обнаружить методом жидкостной или газовой хроматографии после улавливания газа раствором 2-нафтола и определения образовавщегося 1-хлор-2-нафтола [221]. Продукты реакции анализировали на хроматографе НР-5880 с капиллярной колонкой (30 м х 0,32 мм) с ОВ-5 при программировании температуры от 80°С (2 мин) до 250°С со скоростью подъема температуры 10°С/мин. Идентификация компонентов реакционной смеси проводилась методом хроматомасс-спектрометрии, а использование ПИД позволило добиться С не ниже 1 нг при интервале определяемых содержаний 0,005—50 мг/м . [c.352]

Принципиальная возможность сочетания газовой хроматографии с ВЭЖХ, атомной абсорбцией, масс-спектрометрией или атомно-эмиссионной спектрометрией позволяет успешно использовать эти методы для определения следов металлов в объектах окружающей среды. Техника газовой хроматографии летучих хелатов металлов (комплексы металлов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетилацетоном, диалкилдитиокарбаминатами и их фторированными аналогами и др.) основана на использовании капиллярных колонок с химическими связанными силиконами, программирования температуры и применении ионизационных (ПИД, ЭЗД, ПФД и др.) или спектральных (ААС, АЭД, МПД и др.) детекторов (табл. УП.27). [c.383]

Система потока газа. Схема газового хроматографа с программированием температуры и применением двух колонок показана на рис. 1. В линиях подачи потока на сравнительную и рабочую колонки установлены обеспечивающие постоянство потока регуляторы дифференциального типа фирмы Мур (модель 63Ви-Ь). [c.90]

Газовая хроматография с программированием температуры облегчает быстрое проведение анализа смеси с широким интервалом точек кипения, а также позволяет осуществить приемлемое разделение м- и п-терфенила на доступных насадках (апиезон-Ь). Точки кипения м-и я-изомеров составляют соответственно 363 и 376°С. В литературе сообщалось о применении некоторых специальных веществ для насадки, на которой достигалось хорошее разделение этих двух изомеров2. Использование колонки длиной 2 м с апиезоном-Ь также приводит к улучшению разделения. [c.98]

За последние несколько лет стало известно, что применение метода газовой хроматографии с программированием температуры улучш ает форму пиков и значительно снижает продолжительность анализа смесей с широким интервалом температур кипения. При этом иногда обнарул иваются пики, которые с помощью других методов вследствие их размытой формы не могут быть замечены. В соответствующих условиях расстояние между членами гомологического ряда изменяется линейно, а не логарифмически. [c.111]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]