Метиловый красный в полярографии

Интерпретация полярографических максимумов, х е. причин их возникновения, еще не достаточно разработана . В обш ем случае, их возникновение связывают с конвекцией слоя раствора у поверхности индикаторного электрода, вызванной неравномерным распределением заряда ва поверхности ртутной капли. Максимумы можно подавить добавлением следовых количеств полярографически неактивных поверхностно-активных веществ (ПАВ), таких, как желатин, метиловый красный и другие красители или Тритов Х-100 (доступное ПАВ). Обычно к 10 мл раствора добавляют 0,1-0,2 мл 0,5%-вого желатина. При концентрациях выше некоторого порогового значения (> 10 %) диффузионный ток начинает зависеть от концентрации ПАВ из-за изменения вязкости раствора при добавлении ПАВ. Следует отметить, что ПАВ необходимы только в классической полярографии при работе с ртутным капающим электродом. [c.422]

Очень часто на поляризационной кривой, полученной для ртутного электрода, наблюдается более или менее резко выраженный максимум в том месте, где кривая подходит к предельному току. Подобные максимумы представляют нежелательное явление в полярографии, портящее полярограмму и иногда затрудняющее ее понимание. В качестве примера на рис. 108 приведен очень острый максимум, получающийся при восстановлении РЬ" [из РЬ(М0з)г] на фоне раствора КС1 (кривая 1). Характерно, что максимумы могут быть подавлены и вовсе уничтожены добавкой в электролит поверхностно-активных веществ. Пример влияния таких добавок (натриевой соли метилового красного) приведен на том же рисунке (кривая 2). Вследствие такой особенности полярографических кривых, при работе с капельным ртутным электродом [c.480]

Метод полярографии был с успехом применен для определения растворенного О2 в промышленных сточных водах [24]. Для получения плавной кривой зависимости тока диффузии от изменения напряжения в раствор вводят небольшое количество поверхностноактивного вещества (метиловый красный). Для устра- нения влияния примесей, находящихся в сточной воде, отсчет силы тока берут при одном потенциале затем струей азота вытесняют из пробы сточной воды растворенный О2 и делают второй отсчет силы тока при том же самом потенциале. Начальную концентрацию растворенного О2 определяют по изменению тока, полученному в результате вытеснения О2. Для каждого полярографа должна быть определена оптимальная разность потенциалов. [c.224]

Иногда вследствие увеличения предельного тока на поляро-граммах появляются максимумы и пики , сильно искажающие форму нормальной кривой. Явление возникновения максимумов состоит в том, что при отсутствии в растворе поверхностно активных веществ на полярограмме получается резкий скачок в силе тока (полярографический максимум) и только при дальнейшем увеличении потенциала катода высота волны падает до нормальной величины. Следует отметить, что Гейровский дал неправильную теорию максимумов. Только после опубликования работы А. Н. Фрумкина (1934 г.), в которой была высказана новая теория максимумов и были проведены чрезвычайно изящные и наглядные опыты, подтверждающие эту теорию, этот раздел полярографии получил прочную теоретическую основу и с тех пор продолжает развиваться силами почти исключительно советских ученых. Было показано, что причиной увеличения предельного тока является движение ртутной капли, вызывающее размешивание раствора и поэтому уменьшающее толщины диффузного слоя. В результате возрастает диффузия разряжающихся ионов к капельному электроду. Как указывает Б. И. Кабанов, движение поверхности ртути может вызываться двумя причинами во-первых, образованием капли при вытекании струи ртути из капилляра, во-вторых, неравномерной поляризацией капли, приводящей к тому, что в разных точках капли получается различное поверхностное натяжение. Изменение поверхностного натяжения связано со взаимным отталкиванием ионов двойного слоя, растущим с увеличением заряда двойного слоя. Максимумы могут подавляться добавкой веществ, адсорбирующихся на поверхности электрода (желатина, агар-агара, метилового красного и др.). [c.293]

В полярографии, разработанной Гейровским [60], путем определения кривых зависимости тока от напряжения изучаются электрохимические процессы превращения ряда восстанавливающихся или окисляющихся соединений в растворе на капельном ртутном катоде. Поскольку адсорбция любого вещества влияет на природу двойного электрического слоя на поверхности раздела ртуть — раствор, то характер кривой зависимости тока от напряжения должен был бы в той или иной степени изменяться при наличии в растворе ПАВ. Действительно, Рапдлс [61] показал, что скорости некоторых электрохимических процессов на ртутном катоде изменяются при добавлении к раствору электролита небольших количеств желатины или красителя метилового красного. Влияние длинноцепочечных ПАВ на полярографические кривые зависимости ток — напряжение является интересной проблемой, и в последние годы ее изучению были посвящены работы ряда исследователей. [c.237]

Ход определения. Навеску полимера (- 1,0 г) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и растворяют в 10 мл бензола. После растворения в колбу прибавляют 30—35 мл метанола, 1 г NH4NO3, 1 мл раствора метилового красного. Затем содержимое колбы доводят метанолом до метки, несколько раз взбалтывают и оставляют стоять в течение 30 мин для лучшего осаждения полимера. Помещают 5—10 мл полученного раствора в электролизер, пропускают водород или азот в течение 10 мин и полярографируют при подходящей чувствительности гальванометра, начиная от 0,35 в. Полярограф должен быть переключен на анод-катодную поляризацию. Содержание перекиси бензоила х (в %) определяют по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях или по методу добавок. [c.146]