Карбены электронное строение

К ароматическим системам принято относить имеющие плоское строение молекулы карбо- и гетероциклических соединений, а также ионы, в которых имеется определенное число кратных углерод-углеродных связей, находящихся в сопряжении друг с другом или с -.электронами входящего в цикл гетероатома (кислород, азот или сера). [c.308]

Дайте характеристику электронного строения атома углерода в основном и возбужденном состояниях. Рассмотрите строение карбена СНз и метана СН4. Какое из этих соединений обладает более высокой реакционной способностью и почему [c.7]

Синглетные карбены. Другой очень важный класс интермедиатов — карбены и бирадикалы. Хотя часто основное состояние этих систем оказывается триплетным, триплетные карбены и бирадикалы играют существенную роль только в фотохимических реакциях, поэтому здесь будут рассмотрены главным образом низшие синглетные состояния этих интересных систем. Уточним, что карбеновыми мы считаем структуры, в которых один из атомов углерода формально является двухвалентным, т. е. только две валентные орбитали этого атома участвуют в образовании химических связей с другими атомами. Электронное строение карбенового центра приближенно может быть представлено следующим образом [c.163]

Строение бензола, как отмечалось в предьщущем разделе, характеризуется наличием лг-электронной плотности, равномерно распределенной вдоль всего остова С-С связей над и под плоскостью, в которой лежат все а-связи Очевидно, что геометрически наиболее доступна для атакующей частицы л -связь, а типичными атакующими частицами будут электрон-дефицитные частицы — электрофилы, радикалы, карбены [c.388]

Сравнение йн и кл показывает, что протон отщепляется под действием основания легче, чем дейтерон. А так как молекулы I и II очень близки по строению и образуют один и тот же карб-анион, то и термодинамическая кислотность соединения I должна быть, выше, чем соединения II. С другой стороны, сравнение величин Ан и к н свидетельствует об относительной дестабилизации дейтерированного карбаниона в отличие от нормального. Следовательно, с точки зрения электронных эффектов дейтерий проявляет [c.52]

МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ, соединения общей ф-лы I, где А — одинаковые и.чи разные карбо- или гетероциклич. аром, остатки. Цвет — от глубокого синего и зеленого до желтого (в. лависи-N А—N мости от числа я-электронов в сопряженной JI II системе). По электронному строению близки [c.310]

Длины связей СН метиленовой группы были приняты фиксированными и равными 0,109 нм. Энергетический эффект реакции оценен в 524 кДж/моль, что неплохо согласуется с экспериментальной оценкой (510 кДж/моль). Согласованный путь отвечает комбинации (90°, 0°). Для согласованного пути обнаружен барьер 112 кДж/моль, который отвечает 7 =0,22 нм, г = 0,076 нм, 0 = 172,4°. Следует заметить, что величины Я я г указывают на соответствие переходного состояния исходным соединениям, тогда как значение 0 гораздо больше, чем соответствуюшая величина как для реагентов (106,5°), так и для продукта (109,5°). В то же время анализ электронного строения переходного состояния показывает, что главный вклад вносит конфигурация, которая коррелирует с основной конфигурацией продукта (метана). Таким образом, согласованный процесс приводит к вытеснению неподеленной пары электронов синглетного карбена с о-орбитали на я-орбиталь. Исследование различных несогласованных подходов показало, что наиболее выгодным является такое сближение реагентов, при котором связываюшая ШО Нг наиболее эффективно перекрывается с вакантной я-МО метилена, т. е. подход, отвечающий комбинации (0°, 90°). Хотя полная поверхность потенциальной энергии и не была исследована, анализ результатов ясно пока- [c.198]

КАРБЕНЫ — неустойчивые соединения двухвалентного углерода, простейшим представителем к-рых является метилен Hji Согласно последним данны.м, основное состояние метилена триплетно об электронном строении других К. достоверных сведений не имеется. Имеются данные о том, что дихлоркарбеп является жидкостью, диспропорционирующейся при темп-ре кипения (—20°) на гексахлорбензол и гексахлорэтан, а в присутствии воздуха — окисляющейся в фосген. [c.212]

ХЙМИЯ, наука, изучающая строение в-в и их превращения, сопровождающиеся изменением состава и(нли) строения. Хим. св-ва в-в (их превращения см. Реакции химические) определяются гл. обр. состоянием внеш. электронных оболочек атомов и молекул, образующих в-ва состояния ядер и внугр. электронов в хим. процессах почти не изменяются. Объектом хим. исследований являются злементы химические и их комбинации, т. е. атомы, просггые (одноэлементные) и сложные (молекулы, ионы, ион-рэдикалы, карбены, свободные радикалы) хим. соед., их объединения (ассоциаты, кластеры, сольваты, клатраты ит. п.), материалы идр. Число хим. соед. огромно и все время увеличивается поскольку X. сама создает свой объект к кон. 20 в. известно ок. 10 млн. хим. соединений. [c.257]

Как видно из более позднего обзора состояния всей проблемы строения ионов карбония [66, стр. 108], делокализация положительного заряда на большей части иона (что, иными словами, означает смещение связевых з-электронов в сторону местоположения этого заряда) повышает его устойчивость. Тот факт, что ион СН, менее устойчив, чем ион (СНз)зС+, объясняется участие.м метильных групп ( слабоэлектродонорных заместителей ) в понижении положи-телыгого заряда или, что то же, в распространении его в большой степени по периферии иона Это увеличение устойчивости, пишут авторы цитируе.мого обзора Бетел и Голд,— может быть описано в понятиях индуктивного эффекта и гиперконъюгации, оно соответствует повышающейся стабильности алифатических карбо- [c.154]

Это открытие имеет принципиально важное значение, так как теперь кроме трехмерного полимера алмаза и слоистого полимера графита стала известна еще и линейная полимерная форма углерода. Макромолекулы карби-на содержат тройные связи, что объясняет высокую степень делокализации их электронов, черную окраску вещества, его полупроводниковые свойства и фотоэлектрическую чувствительность. При нагреве до 2300° карбин переходит в графит — наиболее устойчивую полимерную форму углерода. Цепное строение карбина подтверждается, в частности, исследованиями низкотемпературной теплоемкости. [c.107]

Строение. Карбен Hj имеет две орбиты и два электрона, не участвующих в ковалентных связях. По-видимому, оба электрона занимают одну из орбит, а вторая остается свободной. Если эта гипотеза правильна, то карбен не является бирадикалом (в этом случае оба электрона имели бы параллельные спины и занимали бы каждый по одной из свободных орбит) и находится в синглетном состоянии. Вследствие наличия свободной орбиты (сходной с орбитой карбокатионов) карбены реагируют стереоспецифически, например в реакциях с алкенами, к которым они присоединяются в ifu -положение по механизму трех центров (П.С. Скелл, 1958 г.). Однако некоторые замещенные карбены ведут себя как радикалы, вероятно, вследствие эффекта сопряжения. Так, дифенилкарбен (полученный из дифенилдиазометана в результате фотохимического разложения) вырывает атомы водорода из насыщенных растворителей (папример, из циклогексана), образуя дифенилметильные радикалы, которые стабилизируются в результате димеризации (Л. Хорнер, 1958 г.) [c.383]

Несмотря на ранее проведенное ошибочное рентгеноструктурное исследование [457] и недостаточно убедительное проведенное изучение структуры методом дифракции электронов [339], икосаэдри-ческое строение 1,2-С2ВюН12 (рис. 2-1, ж) было однозначно доказано методом дифракции рентгеновских лучей [10, 241—245, 321, 341] и на основании В ЯМР-спектра [337]. В случае карборана наряду с о-карбораном возможны еше два изомера (п- и ж-карбо-раны), и оба они известны. Но эти изомеры по некоторым химическим свойствам значительно отличаются друг от друга и поэтому будут рассмотрены отдельно в гл. 7. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология