Элементы переходные электронное строение

Десять -элементов, — начиная со скандия и кончая цинком,— принадлежат к переходным элементам. Особенность построения электронных оболочек этих элементов, по сравнению с предшествующими (5- и р-элементами) заключается в том, что при переходе к каждому последующему -элементу новый электрон появляется не во внешнем ( = 4), а во втором снаружи ( — 3) электронном слое. В связи с этим важно отметить, что химические свойства элементов в первую очередь определяются структурой внешнего электронного слоя их атомов и лишь в меньшей степени зависят от строения предшествующих (внутренних) [c.95]

Медь, серебро и золото несколько выпадают из общей для переходных металлов закономерности по своему электронному строению с валентной конфигурацией Они характеризуются более низкими температурами плавления и кипения, чем предшествующие им переходные элементы, и являются довольно мягкими металлами. Проявление таких свойств соответствует закономерной тенденции к ослаблению металлических связей, обнаруживаемой начиная с группы У1Б(Сг-Мо- У). Эта тенденция объясняется постепенным уменьшением числа неспаренных -электронов у атомов металлов второй половины переходных рядов. Медь, серебро и золото обладают очень большой электро- и теплопроводностью, поскольку их электронное строение обусловливает высокую подвижность 5-электронов. Эти металлы ковки, пластичны и инертны и могут находиться в природе в металлическом состоянии. Они встречаются довольно редко и поэтому имеют высокую стоимость, но все же распространены значительно больше, чем платиновые металлы. Относительно большая распространенность и возможность существования этих металлов в природе в несвязанном виде послужили причиной того, что они явились первыми металлами, с которыми познакомился чёловск и кошрые иН научился обрабатывать. По-видимому, первым металлом, который стали восстанавливать из его руды, была медь. Металлургия началась с открытия того, что сплав меди с оловом (естественно встречающаяся примесь) дает намного более твердый материал - бронзу. Медные предметы были найдены [c.446]

Элементы побочной подгруппы III группы скандий 8с, иттрий У, и лантан Ьа относятся к редким и рассеянным металлам. До недавнего времени они не находили широкого применения. По электронному строению они относятся к переходным металлам, поскольку содержат на внешней оболочке один ( -электрон, однако по свойствам напоминают скорее щелочноземельные металлы. Все они сильно электроположительны и практически всегда проявляют одну степень окисления +3. Щелочные свойства гидроксидов этих металлов усиливаются от скандия к лантану (гидроксид лантана — сильное основание). [c.153]

Побочную группу VI группы периодической системы д. И. Менделеева образуют переходные металлы хром Сг, молибден Мо, вольфрам W. Электронное строение атомов этих элементов характеризуется наличием незаполненной -оболочки, причем атомы хрома и молибдена имеют неспарепные s-электроны, а атом вольфрама содержит пару (6s ) электронов [c.210]

Хром Ст значительно отличается от титана и ванадия по электронному строению и свойствам. Это объясняется тем, что предыдущие переходные элементы содержат заполненную внешнюю 3-оболочку, в то время как у атома хрома в основном состоянии всего один 48-электрон. Электронное строение хрома (конфигурация Зd 4s ) обусловлено устойчивостью наполовину заполненной [c.154]

Металлохимия элементов V В-г р у п п ы. Ванадий, ниобий и тантал в любых комбинациях образуют друг с другом непрерывные твердые растворы, что отмечается также в системах, образованных этими металлами с изоструктурными (ОЦК) полиморфными модификациями других переходных металлов, не сильно отличающихся по электронному строению. Так, ванадий образует непрерывные твердые растворы с Титаном, металлами подгруппы хрома, 6-марганцем, а-железом ниобий образует непрерывные растворы в твердом состоянии с / -модификациями всех металлов подгруппы титана, молибденом, вольфрамом и -) ураном тантал ведет себя в этом отношении аналогично ниобию. В тех случаях, когда сочетание металлохимических факторов не благоприятствует полной взаимной растворимости, при взаимодействии с (i-металлами образуются ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. [c.431]

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

Однако между металлами главных и побочных подгрупп есть ц существенные различия. Они также связаны с особенностями электронного строения переходных элементов, а именно с тем, что во втором снаружи электронном слое их атомов имеется неполностью занятый электронами -подуровень. Для образования химических связей атомы переходных элементов могут использовать не только внешний электронный слой (как это имеет место у элементов главных подгрупп), но также -электроны и свободные -орбитали предшествующего слоя. Поэтому для переходных элементов значительно более характерна переменная валентность, чем для металлов главных подгрупп. Возможность создания химических связей с участием -электронов и свободных -орбиталей обусловливает и ярко выраженную способность переходных элементов к образованию устойчивых комплексных соединений, С этим же связана, как указывалось на стр. 598, характерная окраска многих соединений переходных элементов, тогда как соединения металлов главных подгрупп в большинстве случаев бесцветны. [c.646]

Десять / -элементов, начиная со скандия и кончая цинком, принадлежат к переходным элементам. Особенность построения электронных оболочек этих элементов по сравнению с предшествующими (з- и р-элементами) заключается в том, что при переходе к каждому последующему -элементу новый электрон появляется не на внешней (п = 4), а на второй снаружи (тг = 3) электронной оболочке. У атомов всех переходных элементов внешняя электронная оболочка образована двумя з-электронами. Существуют -элементы (например, хром, молибден, элементы подгруппы меди), у атомов которых во внешнем электронном слое имеется только один 5-электрон. Причины этих отклонений от типичного порядка заполнения электронных энергетических подуровней рассмотрены в конце раздела. В связи с этим важно отметить, что химические свойства элементов в первую очередь определяются структурой внешней электронной оболочки их атомов и лишь в меньшей степени зависят от строения предшествующих (внутренних) электронных оболочек. Поэтому химические свойства -элементов с увеличением атомного номера изменяются не так резко, как свойства в- и р-элементов. Все -элементы принадлежат к металлам, тогда как заполнение внешнего р-подуровня приводит к переходу от металла к типичному неметаллу [c.68]

Интенсивно развиваются представления о катализе с участием переходных металлов . Каталитическое действие и своеобразие свойств и /-металлов, сплавов и образующихся активных поверхностных структур определяются местом (-элементов в периодической системе, электронным строением их атомов. За последнее десятилетие возрос интерес к применению в качестве гетерогенных катализаторов не только традиционных платиновых металлов, но и других металлов -элементов . [c.185]

В подгруппу переходных элементов входят -элементы, расположенные в центральной части больших периодов (IV, V, VI). Вследствие этого сходные по электронному строению и физико-химическим свойствам элементы расположены здесь в горизонтальных рядах, [c.150]

Элементы, относящиеся к этому классу, выделены из элементов переходных рядов. Это обусловлено особенностью в строении электронных оболочек их атомов. В их атомах незаполненными оказываются три слоя, в том числе п — 2)/-подуровни. В общем электронная конфигурация атомов элементов этого класса [п — [c.105]

Объясните на основе общей схемы электронного строения происхождение спектров электронных (1— -переходов и переноса заряда для оксидов переходных элементов. [c.170]

Химическая связь в соединениях переходных элементов осуществляется электронами пз- и (п—1 ) -орбиталей причем орбитали в состоянии насыщения (полностью ненасыщенной), (наполовину насыщенной), (насыщенной) обладают повышенной устойчивостью. Изменения в строении предвнешнего (п—1)й- [c.489]

Разделение металлов на простые (зр) и переходные (с дефектными с1- и /-оболочками), обусловленное особенностями электронного строения атомов, проявляется и в существенном различии их металлохимических свойств. При этом под металлохимическими свойствами подразумевают не только ионизационные потенциалы и электроотрицательность, атомные радиусы и валентно-электронную конфигурацию изолированных атомов, но и особенности конденсированного состояния, определяющие характер взаимодействия компонентов (расслоение, эвтектика, ограниченный твердый раствор, непрерывный ряд твердых растворов, химические соединения). Несмотря на то что взаимодействие металлов друг с другом (и с неметаллами) осуществляется на атомном уровне, металлохимических свойств изолированных атомов недостаточно для полного описания специфики взаимодействия в конденси]юванном состоянии. Это связано с коллективизацией электронов гри образовании металлических кристаллов. Тем не менее металлохимические свойства элементов позволяют в первом приближении оценить возможность и характер взаимодействия в металлических системах. [c.370]

По характеру химической связи элементов с углеродом и другими элементами в их составе элементоорганические соединения делят на две большие группы. В первую группу включают соединения в- и р-элементов непереходных элементов), а во вторую — органические производные й- и /-элементов (переходных элементов). Для соединений первой группы характерно образование ковалентных полярных <7-связей. Для органических производных второй группы типичны комплексные соединения с участием -электронов предвнешней электронной оболочки атомов элемента. Существуют и другие способы классификации, однако свойства элементоорганических соедршений столь разнообразны, что проще рассмотреть наиболее типичные из них в порядке изменения строения электронной оболочки атома элемента, как это делалось при рассмотрении свойств неорганических соединений. [c.588]

Взаимодействие центральных ионов и лигандов может быть объяснено с помощью обобщенной теории кислот и оснований Льюиса, однако координационную связь можно рассматривать в принципе и как ковалентную с примесью ионной составляющей и описать ее методом ЛКАО. В комплексах переходных элементов важную роль играют d-орбитали, состояние которых зависит от пространственного расположения и типа лигандов. Для понимания электронного строения комплексов существенны данные об их электронных спектрах и магнитных свойствах, правильная интерпретация которых невозможна без рассмотрения характера расщепления d-орбиталей в полях различной симметрии. [c.232]

Отсутствие разработанной теории электронного строения полупроводниковых соединений переходных элементов привело к необходимости использования для объяснения их каталитических свойств других представлений. За последнее время в этой области широкое распространение получила так называемая теория кристаллического поля и ее современная модификация — теория поля лигандов. Рассмотрим исходные положения этой теории [164—170]. [c.47]

Таким образом, удалось рационально расположить в таблице приблизительно половину элементов. Это элементы, внешние оболочки которых содержат только з- и р-электроны. Их называют элементами главных подгрупп или непереходными элементами. Большую часть из оставшихся элементов называют переходными. Они занимают центральную часть таблицы в ее обычной форме (рис, 2.9). Расположение элементов главных подгрупп в таблице имеет форму, которая целиком определяется электронным строением их атомов. Положение в таблице для оставшихся элементов было определено другими способами, но форма таблицы рис. 2.9 является совершенно общей и очень логичной. [c.56]

Таким образом, вывод периодической системы элементов из электронного строения путем последовательной развертки элементов но s -, рв-, 10. JJ 14-подоболочкам приводит к размещению лантаноидов и актиноидов внутри шестого и седьмого периодов таблицы Менделеева (табл. 10 и 11). При этом заполнение s- и р-подоболочек соответствует элементам главных подгрупп (а — сплошные линии), заполнение d-нодоболочек — элементам побочных подгрупп или d-переходным металлам Ь — прерывистые линии), а заполнение /-подоболочек — лантаноидам и актиноидам, образующим соответственно третьи подгруппы (с — штрих-пунктирные линии). Последовательное заполнение р-, d- и /-подоболочек приводит к появлению элементов на рубеже II и III групп. [c.46]

У халькофильных элементов 18-электронное строение наружных оболочек (правда, с некоторым исключением, например 8 и ее аналоги) в положении Теплоты образования их окисей ниже теплот образования РеО. Они располагаются на поднимающихся ветвях кривой атомных объемов и т. п. Наконец, сферофильные элементы — ионы переходного типа, имеющие в наружной оболочке 8—18 электронов. Атомные объемы их находятся на минимальных ветвях кривой. Они встречаются в самородном состоянии, так как у них низкий потенциал выделения металла. Около 60% всех химических элементов относится к литофильным элементам и около 30% к халькофильным. Земная кора, сложенная из тетраэдров [8104 и [АЮ4], практически не содержит сидерофильной фазы. [c.211]

Такие понятия, как конфигурация и терм, являются характеристиками электронного строения молекулы, они неприменимы в строгом смысле к описанию состояния отдельных атомов в составе молекулы. Тем не менее с использованием соображений симметрии удается для некоторых молекул установить примерное строение электронной оболочки атома в составе молекулы. Хорошо известным примером в этом отношении может служить молекула метана, в которой, как это впервые показал Л. Полинг, эффективная конфигурация атома углерода есть Этот вопрос обсуждается, как правило, в литературе весьма подробно, см. [17], [8], [12], [20]. Рассмотрим подобную задачу на примере более сложной системы — комплекса №Уг, где в качестве У может быть взят атом кислорода. Симметрия комплекса предполагается Сзу Атомы переходных элементов имеют малую энергию возбуждения. Для атома N1 (см. гл. 3, 6) разность полных энергий АЕ = Е Зс 4х) — ( F, 3 4х ) составляет всего лишь 205 см" = 0,03 зВ. При столь незначительной величине АЕ орбитальные энергии 4s и Зй -злект-ронов претерпевают тем не менее существенные изменения. Например, для основного в конфигурации с F-тepмa = -0,70693, 45 = = -0,27624, в то время как для терма -0,45730 и = -0,23576. [c.218]

Приведенное выше описание электронного строения металлов является предельно упрощенным. У переходных металлов благодаря участию в перекрывании х-, р- и -ор-биталей атомов возникает довольно сложная зонная структура энергетических уровней. Однако у всех металлических элементов в той или иной степени обнаруживаются такие характерные свойства, как высокие электропроводность и теплопроводность, металлический блеск, пластичность и ковкость. Физические свойства металлов зависят от [c.361]

Теория кристаллического поля (ТКП) развивает воззрения об электростатическом взаимодействии между d-элементом в качестве центрального иона и ионами противоположного знака или полярными молекулами. При этом учитывается квантово-механическая природа электронов комплексообразователя. Основы этой теории сформулированы в 1929 г. Г. Бете в его работе Расщепление атомных термов в кристалле . Электростатическая теория рассматривала ион металла как атомное ядро, окруженное сферическим электронным облаком. Теория кристаллического поля допускает, что d-электроны образуют несферические электронные облака путем избирательного заполнения орбиталей с низкими значениями энергии, направленными между лигандами. В этой теории центральный ион d-элемента рассматривается с учетом его электронного строения, участия валентных электронов, а лиганды — бесструктурно как источники электростатического поля. В этом недостаток теории. В ионе или атоме переходного элемента без внешнего окружения энергия всех пяти d-орбиталей (d y, d z, d 2< принадлежащих к одному и тому же энергетиче- [c.228]

Из рис. 12 видно, что / в пределах одной группы, как правило, падает, а одного периода — возрастает. Вместе с тем эти изменения носят сложный характер, связанный со спецификой электронного строения атомов и указанных выше особенностей. Например, вторичные максимумы для щелочноземельных металлов обусловлены полным заселением и5-орбиталей (пз ), а для Ы, Р, Аз с повышенной устойчивостью — наполовину заполненной р-орбитали. Подобная картина наблюдается и для переходных элементов. Особенности в изменении / для элементов середины четвертогб периода по отношению к последующим, а также лантаноидных элементов по отношению к актиноидным обусловлены появлением у них электронов с новой симметрией орбиталей. Некоторые дополнительные особенности в изменении потенциалов ионизации пере- ходных элементов объясняются стабильностью электронных конфигураций. Так, повышенная устойчивость их для 2п, Сс1, Hg приводит к повышению /, а пониженная для Си, Ад, Аи — к снижению I. Орбитали с новой (впервые встречающиеся в атоме) симметрией относятся обычно к непроникающим (Ь-, 2р-, Зё-). [c.70]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Значение концепции изолобальности состоит в том, что она перекидывает прямой мост, связьшающий структурные представления органической химии с усложненными структурами, характерными для химии переходных элементов. Он позволяет вскрыть аналогию электронного строения между внешне совершенно различными классами органических, металлоорганических и неорганических соединений, например увидеть, что тг-комплекс II является металлоорганическим спиропентаном. Соответственно неорганическая структура IV также изолобальна спиропентану III [c.356]

Согласно П. л. т., изменение электронного распределение в комплексном соед. по сравнению со свободными 013оли-рованными) Центр, атомом и лигандами наиб, существенно для валентной оболочки центр, атома, высших заполненных и низших незаполненных (виртуальных) орбиталей лигандов именно из этих орбиталей конструируются мол. орбитали комплекса в целом. Остальные орбитали центр, атома и лигандов считаются неизменными. Эксперим. результаты, получаемые методами фотоэлектронной и рентгеновской спектроскопии, а также расчеты с помощью неэмпирических методов квантовой химии свидетельствуют о том, что потенциалы ионизации с внутр. орбиталей комплексов и электронные распределения зависят от природы лигандов. Однако при описании электронного строения валентной оболочки комплекса этой зависимостью можно пренебречь. П. л. т. наиб, плодотворна для анализа комплексных соед., образованных (1- и /-элементами, в частности переходными металлами, ддя к-рых характерна близость расположения атомных уровней типа 3 /, 4 и 4р. [c.65]

Таким образом, под давлением фактов (и вопреки октетному правилу) спиновая теория в настоящее время признает, что фосфор может быть пятивалентным, сера — шестивалентной, хлор — емивалентным. И для самих этих элементов, и для их аналогов в концах больших периодов повышение валентного состояния связано с частичным или полным распариванием электронов р- и s-подгрупп. Отсюда следует, что изменение валентности должно происходить сразу на две единицы, причем для одних атомов должны быть характерны четные, а для других—нечетные валентности. И то, R другое следствие обычно оказывается правильным. Иначе обстоит дело в отношении т. н. переходных элементов середин больших периодов (атомы которых характеризуются достройкой d-подгрупп). Попытки предсказаний характерных для них валентностей, исходя из электронного строения атомов, часто не приводят адесь к однозначным результатам. Например, атомам Сг, Мп и Fe отвечает следующее распределение внешних электронов (подгруппы 3d и 4s) [c.231]

Не менее интересно рассмотреть переходную облас гь между /- и /-металлами. Лютеций и лоуренсий, завершающие ряд лантаноидов и актиноидов, имеют валентно-электронную конфигурацию (п—2)/ (п—1)с1 п5 . Предыдущие элементы иттербий у элемент 102 также имеют завершенную /-электронную оболочку (п — —2)/ я5 а электроны на п—1)с(-уровне отсутствуют. В соответствии с электронным строением отмеченные 4 элемента в основном состоянии, строго говоря, не могут быть отнесены к /-элементам, поскольку сформированный / -электронный слой обладает повышенной стабильностью и во взаимодействии может не участвовать. Действительно, для иттербия, например, весьма характерны производные со степенью окисления +2, а для лютеция и лоур( нсия, как и следовало ожидать, 4-3. В то же время иттербий в стегени окисления + 3 выступает как типичный /-элемент. Таким образом, на границе между /- и /-элементами наблюдается такая же двойственность в поведении, как и у элементов подгруппы мед и цинка при переходе от /- к 5р-металлам. [c.368]

Часто каталитическая активность металлов сопоставляется с наличием вакансий в -зоне металла. Так, для реакций с участием молекулярного водорода (гидрирование, дейтеро-водородный обмен, о-п-превращение) Боресковым 114] было установлено, что удельная каталитическая активность растет с заполнением -зоны металла, т. е. с уменьшением числа неспаренных электронов в -зоне, и достигает максимума у последних металлов VHI группы периодической системы элементов. Завершение заполнения -зоны при переходе от никеля к меди или от платины к золоту приводит к резкому снижению каталитической активности. При полном заполнении -уровней металлы совсем теряют каталитическую активность. Используя в качестве характеристики электронного строения переходных металлов критерий недостроенности их -электронного подуровня , Самсонов [115] получил удовлетворительную корреляцию между этой величиной и скоростью гидрирования этилена на пленках различных металлов. [c.64]

Обзор соединений можно закончить следующим. Соединения, образующиеся в двойных системах титана с металлами VIII группы, относятся к соединениям с металлическим типом связи. Их составы и структура принадлежат к наиболее часто встречающимся в сплавах переходных металлов. Закономерное изменение характера и структуры этих соединений при увеличении порядкового номера элементов VIII группы отображает особенности изменения электронного строения этих переходных металлов. [c.189]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Подобным же образом можно представить характер электронной аналогии во всех группах Периодической системы . Отметим некоторые особенности характера электронной аналогии, вытекающие из приведенной схемы. -Элементы (1А-и ПА-группы) являются полными электронными аналогами и в то же время проявляют групповую и типовую аналогию. Это обусловлено аналогичным строением электронных орбиталей (п 2) у всех представителей одной группы. Заполненные предвнешние -оболочки у этих элементов отсутствуют. В то же время типические элементы обеих групп (Ь1 и Na, Ве и Mg) являются неполными электронными аналогами с элементами побочных подгрупп (Си, А , Аи и 2п, С<1, Hg). Эти последние представляют собой семейства типовых аналогов и характеризуются полной электронной аналогией между собой. У элементов П1 — УП групп сквозная полная аналогия отсутствует. В каждой из этих групп выделяются три семейства полных электронных аналогов 1 — типические элементы 2 — остальные элементы главной подгруппы 3 — элементы побочной подгруппы. Между собой эти семейства связаны через типические элементы неполной электронной аналогией, причем аналогия между элементами главных подгрупп проявляется более ярко, поскольку они являются типовыми аналогами. Отличие характера взаимосвязи между электронными аналогами в этих группах от I и П объясняется Вклиниванием между ПА- и П1А-группами вставных декад переходных элементов. [c.230]

Наибольшие степени окисления ЫНз ДО N0 наблюдаются на окислах, в состав которых входят элемеиты, имеющие незаполненные внутренние электронные оболочки (МпОг, УгОз, С03О4, РегОз, N10, Ы120з, СиО, СггОз и др), причем из них лучшими катализаторами являются окислы металлов, преимущественно расположенных в четвертом и пятом рядах таблицы Д. И. Менделеева, по Щукареву [4]. Элементы этих окислов являются переходными элементами с 4 -электронами с незаполненными 3 -0б0(Л0чками [4]. По-видимому, у окислов элементов с таким электронным строением легче образуются"промежуточные соединения путем образования химических связей неспаренных электронов в Зс -оболочке элемента окислов, с атомами молекулы аммиака. [c.236]

К настоящему времени основы электронной теории катализа, можно сказать, созданы. Эти основы складываются, с одной стороны, из только что охарактеризованной концепции особого электронного строения и, следовательно, особых свойств переходных элементов, а с другой стороны, из теории полупроводникового катализа. Мы привели здесь несколько фактов, указывающих на недостатки первой концепции. Однако пока этих фактов не так много, и поэтому механизм катализа, связанный с электронными переходами в -оболочку и из нее, является еще достаточно популярным. Например, в книге Жермена [72], в учебнике Панченкова и Лебедева [179] и в других изданиях [167] посредством этого механизма дается объяснение всего катализа на металлах. Дауден же этот механизм делает универсальным, распространяя его и на катализ с помощью окислов [168]. Вместе с тем мы являемся свидетелями довольно быстрого процесса отступления сторонников этого механизма с позиций универсализма на позиции более скромные, узкие и, очевидно, более соответствующие истине. Одновременно с этим мы наблюдаем не только быстрый, но и бурный рост теории полупроводникового катализа, которой, видимо, суждена будущность. [c.244]

В последние годы, в связи с тем, что в современной технике используются химически активные и тугоплавкие металлы высокой чистоты, возникает потребность в специальных высокоогнеупорных материалах. К числу таких материалов с т. пл. 2000° и выше относятся бориды, а наряду с ними карбиды, нитриды, силициды и некоторые сульфиды переходных металлов П1 (лан-таниды), IV, V и VI групп периодической системы элементов. Эти материалы обычно применялись как режущие инструменты, но в будущем, в виду своей тугоплавкости, они должны найти применение для изготовления деталей, работающих при высоких температурах в газовых турбинах, атомных реакторах, ракетах и т. д. [770]. В группе боридов металлов наибольший практический интерес представляют соединения типа МеВг, структура которых весьма сложна [770]. Мьюттертис [831] полагает, что причина неспособности некоторых металлов к образованию боридов лежит в электронном строении последних. Рассматривая электронное строение боридов МеВе, Лонге-Хиггинс и Робертс [832] показали, что решетка их отличается большой прочностью и энергия связей В—В между октаэдрами и внутри октаэдров В в примерно одинакова. Бориды металлов можно получить восстановлением химически чистых окислов смесью твердого углерода и бора по реакции [c.430]

Существует важное различие JVIeждy тремя группами переходных элементов, вытекающее из электронного строения. Элементы - блока имеют частично заполненные -оболочки Ы, 4й или 5d. Эти -орбитали сильно выходят на периферию атомов или ионов, поэтому на электроны, занимающие их, оказывает сильное влияние окружение атома и иона, и в свою очередь они сами способны очень значительно влиять на это окружение. Поэтому многие войства иона с частично заполненными -орбиталями очень сильно зависят от числа присутствующих -электронов и их расположения. И наоборот, 4/-орбитали лантаноидных элементов расположены глубоко внутри атомов и ионов. Электроны, занимающие их, сильно экранированы от влияния окружения внешними запол-неннымй электронными оболочками (55, 5р). Поэтому 4/-электро-ны и окружение атома или иона оказывают сравнительно малое влияние на химические свойства. Вот почему химическое поведение всех лантаноидов столь сходно, а при переходе к элементам -ряда происходят такие нерегулярные и кажущиеся ошибочными изменения свойств. Поведение актиноидов носит промежуточный характер, поскольку 5/-орбитали не столь сильно экранированы, как 4/-орбитали, хотя они и не так сильно обнажены, как -орбитали элементов -блока. [c.246]

Если строго придерживаться электронного строения, то надо отнести лютеций (71) и лоуренсий (103) к переходным элементам, что было сделано Сандерсоном [9] в предложенной им периодической системе , однако по химическим свойствам их можно отнести и к внутрирядным переходным элементам. [c.101]