Декстрины Шардингера

Способность некоторых соединений вследствие особенностей их строения включать подходящие гостевые молекулы в свою структуру известна уже давно. Классическим примером соединений, обладающих подобными свойствами, являются мочевина и крахмал. Рентгеноструктурный анализ показал, что молекулы мочевины образуют комплексы благодаря наличию каналоподобных пустот, в которые легко входят неразветвленные алканы. Такие комплексы н-алкан—мочевина образуются самопроизвольно. Разветвленные алканы не могут входить в эти пустоты, поэтому данный эффект можно использовать для выделения н-алканов из смеси изомеров. Крахмал, как хорошо известно, образует комплексы включения с иодом. Циклодекстрины (декстрины Шардингера) — это кристаллические продукты разрушения крахмала, образующиеся под действием микроорганизмов (см. разд. 7.1.1.1). Полости а-циклодекстринов, построенных из шести остатков глюкозы, прекрасно подходят для образования комплексов включения с иодом или бензолом, но слишком малы для включения молекул бромбен-зола. В то же время -циклодекстрин, состоящий из семи остатков [c.77]

Рис. 4. Модель углевода с замкнутой полисахаридной цепью циклический декстрин Шардингера.

IV. Комплексы декстринов Шардингера............................546 [c.525]

B. Связывание красителя декстринами Шардингера...........554 [c.525]

IV. КОМПЛЕКСЫ ДЕКСТРИНОВ ШАРДИНГЕРА [c.546]

Превосходными осадителями декстринов Шардингера являются галогензамещенные углеводороды [33]. Трихлор- и тетрахлорэтилен и тетрахлорэтан осаждают все три декстрина соединения включения Р- и у-циклодекстринов в общем менее растворимы, чем [c.551]

В. Связывание красителей декстринами Шардингера [c.554]

И своеобразными представителями этой группы являются так называемые декстрины Шардингера, которые образуются при гидролизе крахмала ферментами, продуцируемыми микроорганизмами Ba illus ma erans. Это циклические олигосахариды, имеющие общую формулу XXIV [c.425]

Хотя полимолекулярные соединения включения составляют большинство изученных соединений включения, известны и другие интересные представители этого класса. Вторым типом являются мономолеку-лярные соединения включения, которые названы так потому, что только одна молекула является хозяином по отношению к молекуле- гостю . Очевидно, молекула- хозяин должна быть большой и иметь клеточнообразную полость в центре. Типичными мо-номолекулярными соединениями включения являются циклодекстрины, называемые ранее декстринами Шардингера, который впервые получил их в 1903 г. [254]. Они получаются энзиматическим частичным гидролизом крахмала, з результате которого образуются молекулы, состоящие из п остатков глюкозы, соединенных а-глюкозидными связями. Концы остатков глюкозы соединяются посредством связей такого же типа, образуя большие циклы. Общая структурная формула конечных соединений показана на рис. 1-6. Фактически известны три из этих циклодекстринов, обозначаемые как а-, р-, уДекстрины. Их формулы отличаются только значением п, которое соответственно равно 4, 5 и 6. Внугренние диаметры а-, р-, у-циклодекстринов составляют 6, 8 и 10 А соответственно. В водном растворе они быстро образуют соединения включения при введении, например, три- [c.30]

В более позднее время явление ассоциации в водных растворах изучали с помощью так называемых декстринов Шардингера а-, Р- и Y-циклодекстринов (или, по другой номенклатуре, цикло-гекса-, циклогепта- и циклооктаамилоз). [c.506]

Декстрины Шардингера — это циклические полимеры глюкозы, полученные из крахмала под действием амилазы Ba illus та erans. Как и в амилозе, в декстринах Шардингера глюкозные структурные единицы соединяются 1,4-а-связями. Хотя есть доказательства существования семи циклических декстринов (Р = 6 ч- 12), при энзиматической переработке крахмала [63] тщательно были исследованы только три. К ним относятся а-, р- и у-циклодекстрины, содержащие 6, 7 и 8 глюкозных структурных единиц соответственно. Подробно процесс получения декстринов Шардингера описан в превосходной работе Френча [32], который сделал также обзор литературы (начиная с 1956 г.) о химической структуре, физических и биохимических свойствах декстринов Шардингера и их произ- [c.546]

Декстрины Шардингера образуют аддукты с хлором и бромом [21]. а-Циклодекстрин образует комплексы одинаково хорошо как с I2, так и с I2 и Brj р-циклодекстрин — с Brj и Ig у-цикло-декстрип — только с Ig. Эти факты являются иллюстрацией пространственной взаимосвязи между молекулами гостя и хозяина при образовании соединений включения кольца а-циклодекстринов могут удержать молекулы всех галогенов, а кольца, образованные молекулой у-циклодекстрина, слишком велики, чтобы связать небольшие молекулы галогенов Вга и ia- [c.550]

Многие органические соединения, которые избирательно осаждают амилозу из водного раствора, образуют также нерастворимые соединения включения с декстринами Шардингера. Так, а-и р-циклодекстрины образуют комплексы с перазветвлеппыми спиртами [13, 46] от С до i2> с жирными кислотами от g до [21, 75, 76], с бензальдегидом и нитробензолом [33]. Кроме того, Р-циклодекстрин осаждается из разбавленных водных растворов тимолом, бензиловым спиртом, анилином и циклогексанолом [33], которые избирательно осаждают также и амилозу из растворов крахмала. [c.551]

В отличие от амилозы декстрины Шардингера образуют комплексы с теми органическими молекулами, в которых нет полярных функциональных групп. Все три циклических декстрина осаждаются из насыщенных водных растворов циклогексана, толуола, и-ксилола, и-цимола, дифенила и др. [14, 33]. Антрацен высаживает только у-циклодекстрип, нафталин — Р- и у-циклодекстрипы, в то время как бензол образует нерастворимые соединения включения со всеми тремя декстринами. Отсюда вытекает, что незамещенные ароматические соединения удерживают в таком положении, при котором плоскости молекул оказываются перпепдикулярными оси кольца циклодекстрина, в противном случае, т. е. если бы ароматические кольца были параллельны, оси декстрина, нафталин и антрацен могли бы реагировать с а-циклодекстрином. р-Цикло-декстрин, по-видимому обладающей наибольшей по сравпению с остальными декстринами способностью к образованию соединений включения, выделяется из водных растворов, граничащих со слоем минерального масла. [c.551]

При расш,еплении связи Р—О—Р в симметричных двойных сложных эфирах пирофосфорной кислоты декстрины Шардингера действуют как микрогетерогенный катализатор [18]. Каталитический эффект зависит от типов циклодекстрина и радикала К в двойном сложном эфире [c.557]

Строение П. Моносахаридные компоненты входят в состав П. преим. в пиранозных формах (реже в фуранозных). П. построены по типу гликозидов. Мономеры в них соединены гликозидными связями, к-рые в зависимости от конфигурации полуацетального гидроксила в моносахариде могут быть а-гликозидными (напр., а-глюкозидные связи в крахмале) и р-глико-зидные (напр., р-глюкозидные связи в целлюлозе). В зависимости от положения спиртового гидроксила, принимающего участие в гликозидной связи, различают 1- 4, 1- -6 и 1 3 связи. Остатки моносахаридов в макромолекуле П. могут располагаться в виде длинной цени (линейные П.— рис. 1, напр, амилоза) либо в виде разветвленной цепи fD а з-ветвленные, или ветвистые, П.— рис. 2 и 3, напр, амилопектин, гликоген). Моносахариды могут реагировать как бифункциональные мономеры, в этом случае образуются линейные цепи П., а также как нолифункциональные мономеры, что приводит к образованию разветвленных цепей П. Неразветвленная полисахаридная цепь в П. может быть замкнутой (напр., в циклич. молекулах декстринов Шардингера — рис. 4). [c.102]

Типичными полисахаридами этой группы являются крахмалы, декстраны, декстрины Шардингера, гликогены (см. стр. 356 и сл.) и другие а-в-глюканы. Свенсон и Кори [1] показали, что устойчивость а-в-(1 4)-связей к действию кислот одинакова как в линейной, так и в разветвленной молекуле полисахаридов а-в-(1 6)-связи более устойчивы к дей- [c.442]

Применение этих методов к полисахаридам с высоким молекулярным весом требует соблюдения условий, в которых образование формальдегида и углекислого газа протекало бы довольно быстро, ио не происходило бы ни гидролиза гликозидных связей, ни сколько-нибудь существенного случайного окисления макромолекулы. При нейтральных значениях pH случайные разрывы мальтодекстринов [олиго-(1 4)-а-Б-глюкопира-нозидов] сопровождают ожидаемое расщепление с восстанавливающего конца [19]. а-Декстрин Шардингера [циклогепта-(14)-а-т>глюкан], не будучи восстанавливающим соединением, не должен давать формальдегида, однако при его окислении через 22 час при pH 7 и 23° образуется [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология