Шардингера

Способность некоторых соединений вследствие особенностей их строения включать подходящие гостевые молекулы в свою структуру известна уже давно. Классическим примером соединений, обладающих подобными свойствами, являются мочевина и крахмал. Рентгеноструктурный анализ показал, что молекулы мочевины образуют комплексы благодаря наличию каналоподобных пустот, в которые легко входят неразветвленные алканы. Такие комплексы н-алкан—мочевина образуются самопроизвольно. Разветвленные алканы не могут входить в эти пустоты, поэтому данный эффект можно использовать для выделения н-алканов из смеси изомеров. Крахмал, как хорошо известно, образует комплексы включения с иодом. Циклодекстрины (декстрины Шардингера) — это кристаллические продукты разрушения крахмала, образующиеся под действием микроорганизмов (см. разд. 7.1.1.1). Полости а-циклодекстринов, построенных из шести остатков глюкозы, прекрасно подходят для образования комплексов включения с иодом или бензолом, но слишком малы для включения молекул бромбен-зола. В то же время -циклодекстрин, состоящий из семи остатков [c.77]

Само молоко имеет в своем составе фермент, способный катализировать окислительно-восстановительные процессы . На этом свойстве молока основана реакция Шардингера, заключающаяся в одновременном окислении в молоке формальдегида и восстановлении метиленовой голубой. Ферменты в сильной степени способствуют возникновению окислительно-восстановительных процессов мы вправе ожидать соответствующих изменений в составе жирных кислот и глицерина, получающихся в молоке в результате расщепления жиров. Насыщеные кислоты довольно стойки по отношению к окислителям. [c.45]

Настоящее изложение никоим образом не исчерпывает всех форм специфичности последние не могут быть включены в простую систему, особенно если имеются в виду многочисленные типы реакций, катализируемые ферментами. Случай нарушения специфичности, наблюдаемый у молочной оксидазы, называемой ферментом Шардингера, показывает, какие могут появляться осложнения. Этот фермент окисляет [c.796]

Другая важная группа канальных соединений была впервые охарактеризована Минусом с сотрудниками [64] в 1946 г. при исследовании соединений включения жирных кислот и спиртов. Появление фиолетовой окраски в конце титрования водного раствора иодом в присутствии крахмала было известно давно, но только с помощью рентгеноструктурного метода Крамер показал [22, 33], что окраска возникает вследствие образования комплекса амилоза — жирная кислота, подобного аддуктам. Крамер открыл ряд оригинальных соединений включения, использовав циклодекстрины Шардингера [85], которые подробно рассмотрены в главе девятой. Как было установлено, эти соединения отличаются от комплексов мочевины и тиомочевины тем, что структура хозяина может существовать и в отсутствие молекул гостей . [c.457]

IV. Комплексы декстринов Шардингера............................546 [c.525]

B. Связывание красителя декстринами Шардингера...........554 [c.525]

IV. КОМПЛЕКСЫ ДЕКСТРИНОВ ШАРДИНГЕРА [c.546]

Превосходными осадителями декстринов Шардингера являются галогензамещенные углеводороды [33]. Трихлор- и тетрахлорэтилен и тетрахлорэтан осаждают все три декстрина соединения включения Р- и у-циклодекстринов в общем менее растворимы, чем [c.551]

ШАРДИНГЕРА ДЕКСТРИНЫ (циклоамилозы), циклические невосстанавливающие олигосахариды, состоящие из остатков D-глюкозы, связанных а-1 -> 4-связями. Различают а-, 0-, у-, O- и 8-Ш. д., содержащие соотв. 6, 7, 8, [c.689]

В 1908 г. Шардингером [29] были открыты новые кристаллические сахара — так называемые декстрины, которые образуются при разрушении крахмала под действием микроорганизмов Ba illus ma erans. Эти соединения являются обычными /3-1,4-о-гликозидами, циклизованными в кольца из 6—12 остатков. Самые малые по размеру циклодекстрины (6—8 остатков), получившие название а-, (3- и [c.111]

Необходимо дополнить тaндapt испытанием казеина на свежесть по методу Шардингера для молока. [c.104]

Процесс дубления казеиновых пластин в формалине довольно длительный и коль скоро он диффузионный, то время дубления зависит от толщины пластины и длится от суток до месяцев. В это время казеин в той части, куда формалин еще не проник, под действием ферментов сам начинает изменяться. Так, происходит обесцвечивание некоторых красителей от действия окиси редуказ. Происходит гидролиз казеина, и в середине толстых предметов из него, например палок в 25—30 мм в диаметре, образуются пустоты. Таким образом формалин на своем пути при диффузии в казеиновую пластическую массу будет встречать все больше и больше растворимых в воде продуктов распада его, даже сам формалин должен окисляться, как это имеет место при реакции Шардингера. В некоторых пластинах галалита этот встречный процесс распада казеина ведет к накоплению в середине продуктов реакции с формалином, растворимых в воде, но неспособных диффундировать. При переработке такого галалита на изделия он от нагревания в воде расслаивается по средней линии своей толщины и поверхность разделенных слоев бывает как бы остекленная, такая же, как у казеина плохо промытого, с большою примесью растворимых белковых коллоидов. [c.176]

По предварительным данным Вокера и Антенера [27], аскорбиновая кислота обладает пероксидазной, амилазной активностью и активностью по типу фермента Шардингера. [c.153]

И своеобразными представителями этой группы являются так называемые декстрины Шардингера, которые образуются при гидролизе крахмала ферментами, продуцируемыми микроорганизмами Ba illus ma erans. Это циклические олигосахариды, имеющие общую формулу XXIV [c.425]

Циклодекстрины (ЦД другое название циклоамилозы, циклополиглюканы, декстркны Шардингера) известны почти 100 лет, но наиболее аажмыг результаты при их изучении получены в последние 10-12 лет - они обусловили широкое практическое применение ЦД. [c.98]

ОЛИГОСАХАРИДЫ, содержат в молекуле от 2 до 10 моносахаридных остатков, связанных О-гликозидными связями. По числу таких остатков делятся на дисахариды, три-сахариды, тетрасахариды и т. д. Различают невосстанавли-вающие олигосахариды (ф-ла I) и восстанавливающие (содержат один остаток моносахарида со своб. полуацетальным гидроксилом, ф-ла П). Восстанавливающие св-ва ( условле-ны наличием карбонильной группы в одной из равновесных форм О. Существуют циклич. невосстанавливающие О., т. н. Шардингера декстрины. [c.408]

Хотя полимолекулярные соединения включения составляют большинство изученных соединений включения, известны и другие интересные представители этого класса. Вторым типом являются мономолеку-лярные соединения включения, которые названы так потому, что только одна молекула является хозяином по отношению к молекуле- гостю . Очевидно, молекула- хозяин должна быть большой и иметь клеточнообразную полость в центре. Типичными мо-номолекулярными соединениями включения являются циклодекстрины, называемые ранее декстринами Шардингера, который впервые получил их в 1903 г. [254]. Они получаются энзиматическим частичным гидролизом крахмала, з результате которого образуются молекулы, состоящие из п остатков глюкозы, соединенных а-глюкозидными связями. Концы остатков глюкозы соединяются посредством связей такого же типа, образуя большие циклы. Общая структурная формула конечных соединений показана на рис. 1-6. Фактически известны три из этих циклодекстринов, обозначаемые как а-, р-, уДекстрины. Их формулы отличаются только значением п, которое соответственно равно 4, 5 и 6. Внугренние диаметры а-, р-, у-циклодекстринов составляют 6, 8 и 10 А соответственно. В водном растворе они быстро образуют соединения включения при введении, например, три- [c.30]

В более позднее время явление ассоциации в водных растворах изучали с помощью так называемых декстринов Шардингера а-, Р- и Y-циклодекстринов (или, по другой номенклатуре, цикло-гекса-, циклогепта- и циклооктаамилоз). [c.506]

Декстрины Шардингера — это циклические полимеры глюкозы, полученные из крахмала под действием амилазы Ba illus та erans. Как и в амилозе, в декстринах Шардингера глюкозные структурные единицы соединяются 1,4-а-связями. Хотя есть доказательства существования семи циклических декстринов (Р = 6 ч- 12), при энзиматической переработке крахмала [63] тщательно были исследованы только три. К ним относятся а-, р- и у-циклодекстрины, содержащие 6, 7 и 8 глюкозных структурных единиц соответственно. Подробно процесс получения декстринов Шардингера описан в превосходной работе Френча [32], который сделал также обзор литературы (начиная с 1956 г.) о химической структуре, физических и биохимических свойствах декстринов Шардингера и их произ- [c.546]

Декстрины Шардингера образуют аддукты с хлором и бромом [21]. а-Циклодекстрин образует комплексы одинаково хорошо как с I2, так и с I2 и Brj р-циклодекстрин — с Brj и Ig у-цикло-декстрип — только с Ig. Эти факты являются иллюстрацией пространственной взаимосвязи между молекулами гостя и хозяина при образовании соединений включения кольца а-циклодекстринов могут удержать молекулы всех галогенов, а кольца, образованные молекулой у-циклодекстрина, слишком велики, чтобы связать небольшие молекулы галогенов Вга и ia- [c.550]

Многие органические соединения, которые избирательно осаждают амилозу из водного раствора, образуют также нерастворимые соединения включения с декстринами Шардингера. Так, а-и р-циклодекстрины образуют комплексы с перазветвлеппыми спиртами [13, 46] от С до i2> с жирными кислотами от g до [21, 75, 76], с бензальдегидом и нитробензолом [33]. Кроме того, Р-циклодекстрин осаждается из разбавленных водных растворов тимолом, бензиловым спиртом, анилином и циклогексанолом [33], которые избирательно осаждают также и амилозу из растворов крахмала. [c.551]

В отличие от амилозы декстрины Шардингера образуют комплексы с теми органическими молекулами, в которых нет полярных функциональных групп. Все три циклических декстрина осаждаются из насыщенных водных растворов циклогексана, толуола, и-ксилола, и-цимола, дифенила и др. [14, 33]. Антрацен высаживает только у-циклодекстрип, нафталин — Р- и у-циклодекстрипы, в то время как бензол образует нерастворимые соединения включения со всеми тремя декстринами. Отсюда вытекает, что незамещенные ароматические соединения удерживают в таком положении, при котором плоскости молекул оказываются перпепдикулярными оси кольца циклодекстрина, в противном случае, т. е. если бы ароматические кольца были параллельны, оси декстрина, нафталин и антрацен могли бы реагировать с а-циклодекстрином. р-Цикло-декстрин, по-видимому обладающей наибольшей по сравпению с остальными декстринами способностью к образованию соединений включения, выделяется из водных растворов, граничащих со слоем минерального масла. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология