Фторамины

Грехем (1962) разработал затем простой метод синтеза, при помощи которого можно получать чистый диазирин, представляющий собой газ с т. КИП. —14 °С. Одним из реагентов в этом синтезе является ди-фторамин, получаемый восстановлением тетрафторгидразина тиофенолом (Фримен, 1960) [c.11]

Д. получают пропусканием трифторхлорэтилена в ди-этиламин. Широко применяют в лаб. практике для синтеза монофторзамещенных алифатич. и алициклич. соединений. Для этой цели м. б. использованы и др. третичные а,а-ди-фторамины, напр. F3 FH F2NR2, получаемые из F3 F= F2 и вторичных аминов. [c.111]

В качестве фторирующих агентов применяют фтор, фтористый водород, фториды металлов и неметаллов, перхлорилфторид, фторалкилгипофториты Й-фторамины и др., иапример [c.383]

Положение в этой области принципиально изменилось в последние десятилетия. Возросшее значение и применение фторсодержащих соединений как биологически активных веществ (прежде всего лекарств) послужило мощным импульсом к созданию большого числа новых электро-фильных фторирующих агентов (переносчиков фтора) М-фтораминов (так называемые N—Р-реагенты) и фтороксисоединений (О—Р-реагенты). [c.7]

М-Фторамины и их аналоги, несомненно, принадлежат к самому представительному классу переносчиков фтора - по числу известных объектов, глубине и степени их изученности, широте применения, что всегда позволяет синтетику выбрать реагент, комплементарным фторируемому субстрату по совокупности химических и физических свойств [1-6]. [c.57]

При рассмотрении огромного фактического материала по химии Н-фтораминов и их аналогов нам представлялось наиболее логичным сгруппировать эти фторирующие реагенты по типу связи фтор-азот в их молекуле. В первую группу мы включили ковалентно построенные, так называемые нейтральные соединения типа R2N-F, т.е. реагенты, в молекулах которых атом фтора находится при незаряженном атоме азота. Вторую группу составили ионные соединения типа [КзК-Р]- А , т.е. реагенты, в молекулах которых атом фтора связан с положительно заряженным атомом азота. Реагенты этой группы иногда называют четвертичными. [c.57]

Соли N-фторхинуклидиния, подобно солям N-фторпиридиния, принадлежат к числу наиболее эффективных фторирующих реагентов в ряду N-фтораминов и их аналогов. Основной метод их получения заключается в [c.112]

О механизме фторирования N-фтораминами и их аналогами [c.136]

Вся совокупность исследований по применению N-фтораминов и их аналогов в органическом синтезе демонстрирует, что такие соединения представляют собой электрофильные фторирующие реагенты. Разумеется, дело здесь не доходит до образования фтор-катиона как интермедиата, ведущего процесс. Возникновение F+ крайне невыгодно термодинамически, сам он исключительно неустойчив и зафиксирован только спектрально в газовой фазе [162, 183]. Именно из-за сопоставления, а может быть, противопоставления этого факта и огромного синтетического материала, возникло представление о специфической поляризации связи N-F с частично положительным зарядом на атоме фтора, другими словами, возникло понятие о "псевдоположительном" фторе. Такое понятие, удачное для трактовки экспериментальных результатов, лишь в малой степени приближает нас к познанию истинного механизма фторирования. Лишь общим местом служит тезис о том, что N-F-реагенты являются источниками "псевдоположительного" либо электрофильного фтора, что звучит более конкретно. Вместе с тем следует иметь в виду, что N-F-реагенты могут рассматриваться и как источники фтор-радикала, существование которого не вызывает сомнений в термодинамическом отношении и широко используется в химии фтора в целом (см., например, [175]). С электрофильным характером фтора связывают окислительные свойства N-F-реагентов, в частности их способность вытеснять иод из неорганических иодидов -реакцию, имеющую аналитическую ценность. [c.136]

Эффект растворителя в реакциях фторирования N-фтораминами и их аналогами. [c.141]

В 1973 Г. вышла книга Синтезы фторорганических соединений , в которой были оиисаны подробные методики синтеза более двухсот веществ. В настоящей книге приведены описания проверенных методик синтеза более трехсот фторорганических соединений. Особое внимание уделено бифункциональным производным, содержащим как одинаковые, так и различные функциональные Группы, и новым непредельным соединениям. Все эти вещества могут представлять интерес в качестве мономеров для получения полимерных материалов различного назначения. Широко представлены методики получения фторнитросоединений, соединений, содержащих фтораминные Группировки, а также соединений, которые могут служить исходными веществами для дальнейших синтезов. [c.4]

Ввиду специфичности методов синтеза в отдельную группу выделены методики получения органических производных М,Ы-ди-фтораминов. В заключительной части раздела рассмотрены способы получения фторорганических соединений на основе перфторированных а-окисей. [c.6]

Применяться для тех же целей, что и последние. Вызывает интерес открытая недавно реакция пиролиза третичных пер-фтораминов, например [c.494]

В ряде случаев нет полных сведений об их физико-химических константах. Тем не менее уже сейчас можно провести некоторую классификацию предлагаемых окислителей на основе фтора, это будет полезно с точки зрения оценки их общих свойств. Предлагается разделять эти окислители на три группы фторкислородные соединения, фторамины и фторнитраты. Основные известные физико-химические константы этих соединений приведены в табл. 2.4. [c.86]

Для дегидрофторирования дифтораминов широко используются триэтиламин [216, 218, 224, 225, 289, 600], пиридин [151, 215, 222, 519], алкоголяты натрия или калия [151, 223, 600], фториды натрия, калия или цезия [55, 227, 232, 490, 600, 601], диазометан [218] и др. Из вицинальных бис (дифторамино) алканов получают смесь трех изомерных бис (фториминов) [215, 225, 602], 1,1-бис(ди-фторамино)производные образуют N,N,N -тpифтopaмидины [519, 603] описан синтез винилфториминов [600] [c.52]

Бис(трифторметил)фторамин, как правило, является составной частью сложных смесей, образующихся в результате исчерпывающего фторирования аминов [436, 437, 464, 472, 638], нитрилов [435, 441—443, 450, 467, 470], диметилформамида [440, 441], пер- [c.57]

Органические соединения со связью N—Р в большинстве своем являются летучими жидкостями, реже газообразными или твердыми веществами. Они хорошо хранятся в сухой стеклянной или полиэтиленовой посуде, но во влажной атмосфере могут постепенно гидролизоваться и взаимодействовать со стеклом. Они хорошо растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде, обладают своеобразным фтораминным запахом и некоторым лак-римогепным действием. [c.63]

ИК-Спектры. ИК-Снектроскопия имеет значение лишь для качественного определения наличия связи N—F в органических соединениях [120, 151]. Все вещества имеют интенсивные полосы поглощения в области 830—1100 см [120]. Наиболее детально изучены ИК-спектры дифтораминометана [338, 722—725], дифторамино-трифторметана [726], дифторцианамида [727], перфтор-1,3,5-три-азациклогексана [728] и бис(трифторметил)фторамина [729]. [c.65]

Фторамины разрушаются концентрированными минеральными кислотами такие кислоты Льюиса, как хлориды алюминия, титана и сурьмы, предложено применять для низкотемпературного воспламенения дифтораминосоединений [744]. [c.67]

I Первыми представителями класса фторидов азота были фтористый нитрил РМОг, синтезированный в 1905 г. Муассаном и Лебо [1], и фтористый нитрозил РНО, полученный тогда же Руффом и Штейбергом [2]. В 1928 г. Руфф открыл трифторид азота МРд [3] ему принадлежит честь первого исследователя химии фторидов азота [4, 5]. Руфф впервые сообщил также о ди-фторамине ЫРаН и двухфтористом азоте ЫРз, которые, как он считал, получались в качестве побочных продуктов (электролиза бифторида аммония. Однако эти сведения оказались ошибочными. Предпринимались также попытки синтезировать пентафторид азота ЫРь, которые остаются безуспешными до сих пор. В целом Руфф многое сделал для развития химии фторидов азота, и приходится только удивляться, как мог этот исследователь выполнять работы со столь сложными объектами на экспериментальном уровне 30-х годов. Однако отсутствие практического применения фторидов азота, трудность их синтеза и экспериментальных работ с ними привели к тому, что химия фторидов азота практически была забыта в течение приблизительно 30 лет. Правда, в 1942 г. ассистент Корнелльского университета в США Халлер осуществил синтез новых фторидов азота — азида фтора и продукта его разложения — дифтордиазина . Однако работа Халлера, имевшая [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология