Халлер

Реакция Халлера — Бауэра. [c.476]

Расщепление кетонов амид-ионом (реакция Халлера — Бауэра) [c.408]

Земля, которую Бойль, Халлер и Маргграф получили из воды, представляла собой не что иное, как стекло, выделившееся обратно при выпаривании, так что опыты, на которых основывались эти физики, будучи далеко от того, чтобы доказать возможность превращения воды в землю, заставляют скорее думать, что она остается неизменной . [c.85]

ИЗ КЕТОНОВ РАСЩЕПЛЕНИЕМ АМИДОМ НАТРИЯ (РЕАКЦИЯ ХАЛЛЕРА — БАУЭРА] [c.427]

Согласно определениям, приводимым в учебниках, реакция Халлера — Бауэра рассматривается как реакция алкилирования кетонов, гри которой амид натрия действует в качестве конденсирующего агента [1, 2] или же как сочетание реакций алкилирования и расщепления [3]. [c.7]

ИОЙ методике [lal использовалась свободная кислота, но при этом требовалось 2 моля реагеита. Приведенная последовательность превращений предложена вместо схемы Халлера — Бауэра [2]. [c.149]

Болес эффективным конденсирующим агентом в этой реакции является амид натрия — более сильное основание, чем едкое кали. В этом случае оказывается возможным выделить натриевое производное кетона (А. Халлер, 1904 г.), например [c.96]

Алкилирование простых кетонов алкилгалогенидами в присутствии амида натрия (алкилирование по Халлеру — Бауэру) имеет ограниченное синтетическое применение, но может с успехом использоваться для синтеза высокозамещенных кетонов, подобных гексаметилацетону, получение которых с помощью других методов затруднительно. [c.429]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Уже давно известно, что большинсгво жиров при хранении, особенно ири доступе света и воздуха, прогоркает. Раньше были склонны считать, что прогорклый запах вызывается присутствием отщепленных жирных кислот. Однако новейшие работы Фирца и Штеркле, Халлера и Чирха показали, что при прогоркании протекают разнообразные процессы распада. Прогоркание ненасыщенных жиров может происходить прн действии света, кислорода воздуха и воды н в отсутствие бактерий или грибков. При этом ненасыщенные жирные кислоты, возможно также и рицинолевая кислота, в результате окислительных процессов распадаются с образованием альдегидов, кетонов и кислот. Насыщенные жирные кислоты в этих условиях не изменяются. [c.270]

Расщепление кетонов под действием амида натрия получило название реакции Халлера — Бауэра [385]. Она полностью аналогична предыдущей реакции 12-44 и точно так же применима только к неенолизуемым кетонам, чаще всего к кетонам общей формулы АгСОСКз, которые дают продукты R3 ONH0, трудно доступные другими методами. Однако в эту реакцию вводили и многие другие кетоны, правда, бензофенон практически не подвергается реакции. Было показано, что конфигурация оптически активной группы R сохраняется в ходе реакции [c.476]

Расщепление арилкетонов иод действием амид-ионов (реакция Халлера — Бауэра) [c.418]

Поскольку реакция Халлера — Бауэра ограничена нееноли-зируемыми кетонами, анион соединения с подвижным атомом водорода не образуется. Карбанион получается за счет присоединения аннона амида к кетону [c.427]

Расщепление кетонов амидом натрия б >1ло обнаружено в 1906 г. Земмлером [4] в связи с его исследованиями строения фенхона. Предполагая, что фенхон не содержит а-водородных атомов, Земмлер избрал амид натрия в качестве реагента, который может вызвать расщепление, не сопровождающееся перегруппировкой молекулы. В резул(.тате было получево натриевое производное амида фенхолевой кислоты. Однако Земмлер не исследовал потенциальпыл возможностей этой реакции, что сделали Халлер и Бауэр [5], сообщившие в 1908 г. о том, что ими был выделен бенз мид в результате обработки бензофенона амидом натрия в кипящем бензоле или толуоле. Далее авторы подробно изучили эту реакцию. [c.7]

Видоизмененная реакция Халлера— Бауэра с использованием расплавленной эвтектической смеси амидов натрня и калия 16J была применет а к некоторым алициклическим и би-циклическим кетонам ряда терпенов, а также к некоторым амидам. При этсш удавалось полностью удалить карбонильную группу нз этих соединений. Например, из фенхопа в результате расщепления был получен 1-метил-3-изопропилциклопен-тан, а из 1-бензоилпиперидина образовались бензол и пиперидин. [c.7]

Механизм реакции Халлера — Бауэра, предложенный Фрей-длиным [6] для случая взаимодействия расплавленной эвтектической смеси амидов патрия и калия с кетоном или амидом, ириведеп ниже. Расщепление происходит с выделением карбо-нил1,1ЮЙ группы и образованием цианамидов металлов. [c.9]

Реакция Халлера — Бауэра была применена ко многим не-енолизирующимся кетонам и для некоторых классов этих соединений нашла широкое синтетическое применение. Она лежит в основе одного из немногих общих методов синтеза амидов карбоновых кислот с третичным радикалом — веществ, применяемых в качестве промежуточных продуктов при получении соответствующих карбоновых кислот и нервичных аминов с третичным углеродным радикалом. В результате гидролиза ам .-дпв [12] стало возможным получать многие карбоновые кислоты с третичным радикалом еще менее доступный класс соедивю-нии, а именно первичные амины с третичным углеродным [c.9]

В присутствии воздуха он превращается в лепидинлВ результате процесса окисления, аналогичного тому, который был впервые отмечен Халлером [4916, 492]. Этот процесс можно рассматривать как видоизменение реакции Кижнера— Вольфа [4916], однако более логично предположить, что происходит нормаль- ное окисление гидразина. [c.113]

Гидролиз кетона XLII при щелочном плавлении, вероятно, обусловлен первоначальной атакой карбонильной группы ионом гидроксила с образованием либо соединения XLIII, либо, по аналогии с реакцией Канниццаро [87], двухзарядного иона XLIV, с последующим расщеплением одной из соседних углерод-углеродных связей [19, 175] (см. реакцию Халлера — Бауэра, т. е. расщепление амидом натрия [86]) [c.244]

Упражнение 15-17. а) Алкилирование по Халлеру — Бауэру в случае этилгалогенидов и высших алкилгалогенидов происходит намного хуже, чем в случае метилгалогенидов. Объясните, почему в этих случаях особенно важную роль могут играть конкурирующие процессы [c.429]

Различие между этими двумя возможностями, по-видимому, меньше, чем для енолят-анионов аналогичного строения, поскольку С-алкилирование приводит к разделению зарядов, а также потому, что двойная связь азот — углерод не настолько прочнее простой связи углерод — азот, насколько двойная связь углерод — кислород прочнее соответст- вующей простой связи. Однако, хотя приведенный выше енамин, полученный из циклогексанона и пирролидина (Г -1-циклогексенилпирролидина), при алкилировании алкилгалогенидами может дать С-производные, лучшие результаты достигаются в случае галогенидов, обладающих большей реакционной способностью в реакциях SN2, например аллилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров и т. д. В случае этилбромацетата после обработки продукта алкилирования водой получают 2-карбэтоксиметилциклогек-санон с выходом 70%. Этот метод часто оказывается превосходной альтернативой алкили-рованию по Халлеру — Бауэру, поскольку он требует значительно более мягких условий. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология