Алкилирование целлюлозы алкилгалогенидами и алкилсульфатам

Алкилирование целлюлозы алкилсульфатами и алкилгалогенидами. При действии алкилсульфатов на целлюлозу реакция протекает по схеме [c.371]

Получение метилцеллюлозы. Для получения метилцеллюлозы могут быть использованы общие методы О-алкилирования целлюлозы в присутствии щелочи или щелочной целлюлозы алкилсульфатами (диметилсульфатом) или алкилгалогенидами (хлористым или иодистым метилом). [c.379]

Простые эфиры целлюлозы получают методами 0-алкилирования целлюлозы, активированной набуханием в щелочи (мерсеризацией). Методы алкилирования можно разделить на три фуппы алкилирование с расходом щелочи действием алкилгалогенидов и алкилсульфатов алкилирование без расхода щелочи с помощью реакций присоединения циклических и ненасыщенных соединений алкилирование без расхода щелочи при действии гидроксиметильных соединений. [c.609]

Простые эфиры целлюлозы, из которых наибольшее распространение получили этил-, бензил- и карбоксиметилцеллюлоза, получают 0-алкилированием целлюлозы. В качестве алкилирующего агента могут использоваться алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот и другие соединения. Однако наибольшее применение на практике находят алкилгалогениды. Реакцию проводят в присутствии оснований, повышающих нуклеофильную активность гидроксильных групп целлюлозы. Механизм [c.415]

Алкилирование алкилсульфатами проводится при температуре 60—80°С, более низкой, чем при действии алкилгалогенидов. Однако недостатком применения алкилсульфатов является их токсичность. Поэтому, несмотря на то, что более высокая температура кипения этих реагентов (диметилсульфат кипит при 188°С, диэтил-сульфат— при 218 °С) позволяет получать простые эфиры целлюлозы при нормальном давлении и, следовательно, аппаратурное оформление процесса упрощается, обычно при получении простых эфиров целлюлозы в качестве 0-алкилирующих реагентов применяют соответствующие алкилгалогениды. [c.371]

Вопрос о сравнительной реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп в реакции О-алкилирования целлюлозы алкилгалогенидами и алкилсульфатами -наиболее подробно 6>1Л изучен на примере метилирования целлюлозы в разных условиях. Систематические исследования проведены Роговиным и Деревицкой с сотр. , а также Круном с сотр. . В работахдля установления положения метоксильных групп в препаратах частично замещенной метилцеллюлозы (у = 50—200), полученных в различных условиях, определяли количество свободных первичных ОН-групп (методом тритилирования или исчерпывающего нитрования с последующим иодированием), а также содержание гликолевых группировок (путем взаимодействия с HIO4, см. стр- 254). [c.374]

Простые Ц. э. получают взаимодействием целлюлозы с алкилсульфатами, алкилгалогенидами, ди-азоалканами, эфирами ароматич. сульфокислот с 3- и 4-членными гетероциклич. соединениями (окиси этилена и пропилена, этиленимин, -пропиолактон, суль-тоны) с непредельными соединениями, содержащими активированную двойную и тройную связи (акрилонитрил, акриламид, ацетилен) с ониовыма соединениями. Большинство реакций О-алкилирования целлюлозы катализируется основаниями. [c.431]

Для синтейа простых эфиров методом О-алкилирования целлюлозы могут быть применены алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот, реагенты, содержащие в молекуле трех- или четырехчленные напряженные гетероциклы (эпоксисоединения, этиленимин и его производные, этиленсуль-фид, р-пропиолактон и др.), непредельные соединения (акрило-нитрил, акриламид), ониевые соединения. Наиболее широко используются для О-алкилированця алкилгалогениды и алкилсульфаты. Остальные методы синтеза простых эфиров либо представляют чисто научный интерес, либо имеют практическое значение для синтеза таких типов простых эфиров целлюлозы, которые не могут быть получены действием алкилгалогенидов- или алкилсуль-. фатов. Характерной особенностью почти всех методов О-алкилирования целлюлозы, в отличие от способов ее этерификации, является протекание побочных реакций, приводящих к заметному увеличению удельного расхода реагентов. Как правило, расход реагентов на побочные реакции в 3—4 раза превышает расход на оснорцую реакцию О-алкилирования, [c.370]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]