Алкилирование ненасыщенными соединениями

В связи с тем что углеводороды и полимеры, содержащиеся в отработанной кислоте, представляют собой ненасыщенные соединения, были предприняты попытки гидрировать катализатор, чтобы перевести полимеры в нерастворимые в кислоте насыщенные углеводороды. Пробовали также вести алкилирование под давлением водорода. Для экстрагирования растворенных или химически связанных полимеров из кислоты был опробован ряд растворителей. Была изучена также возможность разделения кислоты и полимеров кристаллизацией кислоты с последующей отмывкой полимеров. Такое направление представляется перспективным,, исследования проводились на нескольких крупных пилотных установках. Следующая за этой статья [2] посвящена этому вопросу. [c.225]

Алкилирование аминов с помощью ненасыщенных соединений [c.400]

Простые эфиры целлюлозы получают методами 0-алкилирования целлюлозы, активированной набуханием в щелочи (мерсеризацией). Методы алкилирования можно разделить на три фуппы алкилирование с расходом щелочи действием алкилгалогенидов и алкилсульфатов алкилирование без расхода щелочи с помощью реакций присоединения циклических и ненасыщенных соединений алкилирование без расхода щелочи при действии гидроксиметильных соединений. [c.609]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

В отдельных случаях соли меди или ее ацетиленид способны катализировать присоединение органических кислот по кратным связям [676], а также реакции алкилирования ароматических веществ ненасыщенными соединениями в растворах или в паровой фазе [677—680]. Иногда при этом достигается довольно высокий выход, но в целом эти типы реакций менее характерны для соединений меди, чем для солей Zn, d, Hg. [c.1219]

Реакции алкилирования не ограничиваются только ненасыщенными углеводородами и циклопарафинами и могут быть применены для большого числа ненасыщенных соединений. Значительный интерес представляют ненасыщенные соединения, содержащие функциональные группы, в част- [c.72]

Этот метод применялся для алкилирования углеводородов, фенолов, их нитро- и аминопроизводных, простых эфиров фенолов, ароматических кислот, оксикислот, сульфокислот [120], а также некоторых ненасыщенных соединений, например циклогексена и триметилэтилена [134]. Если алкилированию подвергается вещество, имеющее две функциональные группы, то зачастую в реакцию входят обе группы [c.73]

Большое число алкил- и некоторых арилзамещенных ферроценов были получены по реакции Фриделя — Крафтса или алкилированием олефинами в присутствии хлористого алюминия. Выход колеблется от 35 до 70%. Летучесть алкильных производных ниже, чем у самого ферроцена Получены также ненасыщенные соединения, образующие циклические димеры 2 . [c.161]

Характер влияния условий процесса алкилирования гомологов бензола ненасыщенными соединениями на выход продуктов алкилирования в большинстве случаев аналогичен наблюдавшемуся при алкилировании бензола. Новые сведения дает изучение состава изомерных ал-килбензолов. Состав алкилатов характерен для алкилирования в присутствии кислотных катализаторов и свидетельствует в пользу кислотной природы активных центров цеолита, участвующих в алкилировании. [c.178]

Метод не пригоден для 0-алкилированных фенолов, алкилированных анилинов и ненасыщенных соединений. Во всех этих случаях, вследствие присоединения брома, получаются повышенные результаты. [c.363]

Каталитическое алкилирование. Каталитическое алкилирование изопарафинов происходит при значительно более низких температурах и давлениях, чем термическая реакция. Выходы обычно более высоки. В зависимости от частных реагентов и примененных катализаторов минимальная температура достигает —30°, а наиболее высокая 100°. Давление обычно равно давлению паров реакционной смеси и меняется от 1 до 15 ат. Алкилирование этиленом происходит легче в присутствии катализаторов — галогенидов металлов, чем в присутствии катализаторов — кислот. Все катализаторы превращаются в комплексы (так называемый нижний слой или отстой ), присоединяя сильно ненасыщенные соединения, образующиеся во время реакции. [c.126]

Для алкилирования фенола и его производных могут быть использованы и другие ненасыщенные соединения [138], в том числе и те, которые образуются в качестве побочных продуктов в ряде органических синтезов или при получении полимерных материалов. Именно к таким продуктам и относится 4-винилциклогексен. [c.48]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Восстановление галогенсодержащих соединений может быть использовано для проведения реакций алкилирования ненасыщенных соединений 118], тиофеполов [119], дисульфидов [120], ямидов [121], гетероциклических соединений [121) и т. д. [c.280]

Было исследовано отверждение новолака резольной смолой, алкилированной ненасыщенными соединениями. Исчезновение полосы, соответствующей метилольным группам, и убывание полосы валентных колебаний ОН-групн, без появления полосы, характерной для метиленэфирной связи, свидетельствуют о том, что отверждение новолака происходит в результате реакции метилольных групп с фенольными кольцами новолака. [c.203]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

Наибольшее значение из реакций агкилирования енаминоЕГ имеют реакции алкилирования, протекающие с электрофильными ненасыщенными соединениями, например с а, 3-ненасыщенными кетонами, нитрилами или сложными эфирами, поскольку при этих реакциях образуются ценные промежуточные соединения, которые можно использовать для дальнейших превращений, особенно для реакции аннелирования. Приведенная ниже схема иллюстрирует поведение метилвинилкетона [38] [c.180]

Летучесть амина, подвергаюп1егося замещению. Отщепление амина от основания Манниха является обратимым процессом [67, 109]. Ес чи вторичный амин, образующийся во время реакции, не будет удален, то он, вступая в реакцию с ненасыщенным соединением с сопряженной системой связей, может конкурировать с сосдипением, ппдвергаюпшмся алкилированию. Поскольку четвертичные соли оснований Манниха легко вступают в реакцию обмена с третичными аминами [6в, г, 86], то отщепление амина от этих солей также, вероятно, является обратимым процессом, причем удаление третичного амина посредством испарения желательно и в этом случае. Триметиламин т. кип. 3,5°), диметиламин [c.191]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Карбкатионы как промежуточные активные частицы играют важную роль в синтезе различных органических соединений. По карбкатионному мехавизму протекают гетеролитические реакции каталитического крекинга, риформинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, олигомеризация и полимеризация ненасыщенных соединений и др. [c.385]

Реакции анионов. Эти гстсроциклические соелинепия вступают в реакции, аналогичные реакциям енольного аииоиа ацетона. Сюда относятся конденсация Кляйзена со сложными эфирами (540 541), алкилирование алкилгалогенидами по атому углерода или кислорода (542, 543), альдольная конденсация с альдегидами и кетонами с образованием оксисоединений (544->546), которые обычно самопроизвольно отщепляют воду (посредством реакции, обратной реакции Михаэля) и дают ненасыщенные соединения (547). [c.199]

Связь О—Н в спиртах довольно прочна, хотя она, полярна и кинетически лабильна. Значения энергии гомолитической диссоциации связи (D°) для i—Сгалканолов лежат в пределах 427—436 кДж-моль . Гомолитическое отщепление гидроксильного атома водорода радикалами для первичных и вторичных спиртов в растворе обычно не встречается в этих случаях, как правило, протекает предпочтительно атака по а-атому углерода. С другой стороны, депротонирование с образованием алкоксида легко осуществляется при обработке спирта сильно электроположительным металлом или сильным основанием. Реакционная способность понижается от первичных к третичным спиртам в соответствии с порядком изменения кислотности в жидкой фазе (см. табл. 4.1.4). Гетеролиз связи О—Н также следует за электрофильной атакой по гидроксильному атому кислорода, например при алкилировании и ацилировании спиртов. Вследствие высокой электроотрицательности и низкой поляризуемости кислорода спирты являются только слабыми и относительно жесткими основаниями (см. табл. 4.1.4) и лищь умеренно реакционноспособны в качестве нуклеофилов. Реакции присоединения спиртов к ненасыщенным соединениям обычно требуют участия катализатора или использования активированных субстратов. Нуклеофильность самих спиртов может быть активирована путем (а) превращения их в алкоксиды или (б) путем замещения гидроксильного атома водорода электроположительной или электронодонорной группой. Первый, более распространенный подход, находит применение, например, при нуклеофильном замещении алкилгало-генов, нуклеофильном (по Михаэлю) присоединении к активированным алкенам и при нуклеофильных реакциях присоединения-элиминирования в процессе переэтерификации. Второй, менее популярный подход, включает использование ковалентного средине- [c.60]

Ненасыщенные силаны, например аллилсиланы, получаются по реакции Гриньяра, проводимой при низких температурах, с тем чтобы избежать димеризации радикалов при получении органического магнийгалогенида и полимеризации по месту двойной связи при алкилировании кремнийсодержащего соединения [4, 329, 1108, 1485, 2203, С45, С74, С89, С92, С104]. [c.60]

Более низкие выходн диенов в случае фенолиза, ио сравнению с аминолизом, являются, по всей вероятности, следствием высокой скорости процессов алкилирования фенолов соединениями, содержащими ненасыщенные связи и гидроксильные группы. [c.10]

Расщепление высококипящих углеводородов, деполимеризация ненасыщенных соединений и изомеризация являются типичными реакциями первого порядка [29, 30]. Деполимеризация, как и изомеризация, обратима. Расщепление насыщенных соединений можно считать практически односторонним, если не учитывать деалкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов. Но и для последнего обратная реакция — алкилирование алкенами изоалканов и ароматических соединений — протекает с заметной скоростью лишь в условиях, сильно отличающихся от применяемых для деструктивной гидрогенизации [31 [. [c.129]

Природа реакции и ее значение в органической химии. К реакциям такого рода относятся алкилирование олефинов и парафинов, а также катионная полимеризация винильных соединений. Эти процессы имеют большое значение в нефтехимической промышленности и для производства полимеров. Промежуточное участие карбониевых ионов в названных реакциях подтверждается следующими фактами а) реакции протекают в тех же условиях, в каких из молекул аналогичного строения заведомо образуются карбоний-ионы б) реакции могут быть инициированы добавлением предварительно полученной соли карбония к олефиновому компоненту в) прн этих реакциях наблюдаются характерные для карбониевых ионов перегруппировки г) полимеризация ненасыщенных соединений, например стирола, прп определенных условиях иногда сопровождается образованием окрашенных интермедиатов, что наблюдается также для реакций менее сложных карбониевых ионов в аналогичных условиях д) кинетика катионной винильной полимеризации согласуется с представлением о карбониевом ионе как переносчике цепи. Ниже некоторые из этих аспектов будут рассмотрены подробнее. [c.218]

В патенте Рейфа [774] описывается копденсация высокомолекулярных алифатических хлорированных углеводородов с ароматическим оксисоединением и последующее ацилирование образовавшегося высшего алкилированного оксиароматического соединения с насыщенным или ненасыщенным алифатическим, ароматическим и аралкилгалоидан-гидридом моно- или поликарбоновых кислот. В качестве конденсирующего агента и для алкилирования и для ацилирования применялся хлористый алюминий. [c.339]

Керосин, веретенные масла и цилиидрогзые масла разлагаются в присутствии хлористого алюминия при 150°, причем нафтены переходят в парафины, ароматику и остаточные асфальтены [56]. Механизм реакции между керосином и хлористым алюминпем зависит от происхождения и состава нефти. Ациклические предельные углеводороды распадаются на легкие газообразные или жидкие парафины и ненасыщенные соединения, которые могут полимеризоваться с образованием высших предельных углеводород дов. Для указанных ациклических углеводородов возможны также процессы изомеризации и циклизации. Ароматические ух леводороды могут разлагаться или же в присутствии олефинов подвергать алкилированию. Непредельные углеводороды могут полимеризоваться с образованием циклических соединений, которые в свою очередь при температуре выше 150° разлагаются олефины могут также соединяться с менее сложными ароматическими углеводородами с образованием высших гомо.югов. Нафтены наиболее устойчивы, но при температуре выше 150° они могут превращаться в предельные соединения, а при температуре выше 370° реагировать с образованием ароматики и непредельных угловодородов [57]. [c.835]

В качестве исходных галогенпроизводных в прямом синтезе могут быть использованы как насыщенные, так и ненасыщенные соединения [60, 61]. Наиболее существенным недостатком этого метода является высокая стоимость и дефицитность применяемого катализатора—меди. Прямой синтез является наиболее экономичным только при получении диалкил- и диарилдихлорсиланов. В случае необходимости диалкил (арил) галогенсиланы могут быть превращены в триалкил(арил)хлорсиланы или тетраалкил(арил)силаны путем алкилирования или арилирования с помощью металлоорганических соединений. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология