Алкилирование целлюлозы

При алкилировании целлюлозы алкилгалогенидами гидроксид натрия расходуется на связывание выделяющейся H l. При алкилировании без расхода гидроксида натрия мерсеризация исходной целлюлозы также необходима для ее активации. В способах без расхода щелочи в качестве алкилирующих агентов используют либо гетероциклические соединения, содержащие непрочные циклы (оксиды, имины, сульфиды), либо некоторые непредельные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители. [c.611]

В промышленности алкилирование целлюлозы проводят под действием алкилхлоридов (они дешевле сульфатов) в присутствии щелочи. Существенная деструкция длинных цепей неизбежна в таких реакциях. [c.980]

Алкилирование целлюлозы раствором монохлоруксусной кислоты в щелочи (при концентрации свободной щелочи в растворе 18 %) приводит к получению Na-соли карбоксиметилцеллюлозы. [c.53]

Технологический процесс получения этилцеллюлозы (рис. 71) состоит из следующих стадий мерсеризация целлюлозы, алкилирование целлюлозы, осаждение этилцеллюлозы, отгонка летучих, промывка и отделение продукта от влаги и регенерация растворителей. [c.105]

Простые эфиры целлюлозы получают методами 0-алкилирования целлюлозы, активированной набуханием в щелочи (мерсеризацией). Методы алкилирования можно разделить на три фуппы алкилирование с расходом щелочи действием алкилгалогенидов и алкилсульфатов алкилирование без расхода щелочи с помощью реакций присоединения циклических и ненасыщенных соединений алкилирование без расхода щелочи при действии гидроксиметильных соединений. [c.609]

В промышленности используют гетерогенное алкилирование целлюлозы в присутствии щелочи алкилгалогенидами. Несмотря на большую реакционную способность алкилиодидов, обычно применяют алкилхлориды ЯС1 [c.609]

Предполагают, что алкилирование целлюлозы алкилхлоридами происходит по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (Sn2). Це/люлоза как нуклеофил взаимодействует с алкилхлоридом (ковалентная связь в котором поляризована) через переходное состояние с образованием соотв тствующего простого эфира [c.610]

Подобным образом происходят реакции алкилирования целлюлозы этилен-хлоргидрином при получении гидроксиэтилцеллюлозы и монохлоруксусной кислотой при получении карбоксиметилцеллюлозы. [c.611]

Целлюлоза [СвН702(0Н)з] является самым распространенным природным полимером. Ее получают из хлопка (хлопковая целлюлоза или линт) или из древесины (древесная целлюлоза). Молекулярный вес целлюлозы колеблется от 50 ООО до 200 ООО. Содержащиеся в каждом элементарном звене гидроксильные группы придают целлюлозе свойства спирта и могут вступать в реакции этерификации и алкилирования. Целлюлоза не растворяется ни в воде, ни в органических растворителях, она с трудом растворяется в медноаммиачном растворе и водном растворе хлористого цинка. Ее,температура [c.97]

Алкилирование целлюлозы алкилсульфатами и алкилгалогенидами. При действии алкилсульфатов на целлюлозу реакция протекает по схеме [c.371]

Алкилирование целлюлозы оксидами алкенов в щелочной среде происходит по механизму реакции присоединения. Целлюлозный анион как нуклеофил присоединяется к углеродному атому оксида. [c.612]

Подобным образом, по-видимому, идет и алкилирование целлюлозы циклическими иминами и сульфидами, но, возможно, трехчленный цикл сначала превращается в непредельное соединение (ср. ниже). [c.612]

Доступность целлюлозных волокои была исследована [31] с помощью метода, основанного па определении количества растворимых фракций, образующихся в процессе реакций частичной этерификации (алкилирования) целлюлозы в определенных условиях. [c.31]

Алкилирование целлюлозы происходит по следующей схеме С8Н,02(ОН)з + ИСН, СвН,02(0Н)з. (0СН,Н) +1. 2, [c.67]

Наиболее часто для алкилирования целлюлозы в лабораторных условиях применяют диметилсульфат (СНз)2304, который имеет телшературу кипения 461 К и позволяет получать продукты при нормальном давлении. Но, несмотря на это, применение его в производстве ограничено из-за высокой токсичности. Образование простого эфира целлюлозы в случае действия диметилсульфата может быть выражено в общем виде следующим уравнением [c.68]

Одновременно с основной реакцией алкилирования целлюлозы протекает и побочная реакция разложения диметилсульфата по схеме [c.68]

У подобных продуктов неполного ацилирования или алкилирования целлюлозы наблюдались некоторые кажущиеся аномалии растворимости, которые удалось объяснить лишь после установления строения макромолекул целлюлозы и способа их соединения в фибриллах или микрофибриллах. [c.300]

Получение метилцеллюлозы. Для получения метилцеллюлозы могут быть использованы общие методы О-алкилирования целлюлозы в присутствии щелочи или щелочной целлюлозы алкилсульфатами (диметилсульфатом) или алкилгалогенидами (хлористым или иодистым метилом). [c.379]

Алкилирование целлюлозы ониевыми солями применяют только при отделке хлопчатобумажных тканей, гл. обр. для их гидрофобизации [c.432]

Как показали систематические исследования Никитина и сотр., большое влияние на скорость алкилирования целлюлозы оказывает природа применяемого алкилгалогенида. Наибольшей реакционной способностью обладают алкилиодиды, наименьшей — алкилхлориды. Разница в реакционной способности алкилхлоридов и бромидов в большинстве случаев значительно больше, чем бромидов и иодидов. [c.372]

Алкилирование целлюлозы эфирами ароматических сульфокислот, протекающее по схеме [c.375]

Алкилирование целлюлозы протекает постепеи-ио. Вторичные гидроксильные группы замещаются сравнительно легко, дальнейшее алкилирование проходит значительно труднее. Для получения вы-сокойлкилировапной этилцеллюлозы процесс проводят прп 130 °С в присутствии большого избытка [c.105]

При алкилировании целлюлозы образуется в пределе триалкилцеллю-лоза (три алкила на каждое глюкозное звено). Алкилированные целлюлозы применяются при производстве полимерных материалов. [c.482]

При этерификации и алкилировании целлюлозы образуются трехза-мещенные продукты (тринитрат и триацетат целлюлозы, триметилцеллю-лоза и т.п.), свидетельствующие о наличии в звеньях трех ОН-групп. Эти гидроксильные группы находятся у 2-го, 3-го и б-го атомов углерода, так как при метилировании с последующим гидролизом [c.227]

Известно большое число эфиров целлюлозы с органическими кислотами, в том числе смешанных сложных эфиров, а также смешанных эфиров, содержащих одновременно остатки кислот и спиртов (сложных эфиров алкилированных целлюлоз). Практическое значение имеют ацетаты целлюлозы, а из смешанных сложных эфиров - ацетопропионат, аце-тобутират и ацетофталат целлюлозы и некоторые другие. [c.601]

Примером алкилирования целлюлозы соединением с непрочным четырехчленным циклом служит реакция получения карбоксиэгилцеллю-лозы действием -пропиолактона [c.611]

Водорастворимые алкилированные целлюлозы используют в качестве эмульгаторов, диспергаторов, пластифицирующих добавок, загустителей и стабилизаторов, вводимых в различные водные дисперсии (пасты, краски, пищевые продукты, фармацевтические и косметические средства, глинис гые растворы для бурения, строительные и керамические материалы и т.д.). Эфиры с различной степенью алкилирования находят применение в бумажной промышленности в качестве клеев. [c.613]

Простые Ц. э. получают взаимодействием целлюлозы с алкилсульфатами, алкилгалогенидами, ди-азоалканами, эфирами ароматич. сульфокислот с 3- и 4-членными гетероциклич. соединениями (окиси этилена и пропилена, этиленимин, -пропиолактон, суль-тоны) с непредельными соединениями, содержащими активированную двойную и тройную связи (акрилонитрил, акриламид, ацетилен) с ониовыма соединениями. Большинство реакций О-алкилирования целлюлозы катализируется основаниями. [c.431]

Б. получают действием на щелочную целлюлозу хлористого бензила при 110—130 °С и нормальном давлении в качестве катализатора используются соли иодистоводородной к-ты. Наряду с алкилированием целлюлозы протекают побочные реакции гидролиза и алкилирования, приводящие к образованию бензилового спирта и дибензилового эфира (более 60% хлористого бензила расходуется на побочные реакции). [c.127]

Одним из таких методов является использование макрорадикалов, образующихся при разложении диазогрупп, полученных путем диазотирования ароматических аминогрупп, предварительно введенных в макромолекулу полимера. Ароматические аминогруппы были введены в макромолекулы целлюлозы путем алкилирования целлюлозы сернокислым, эфиром 4-Р-оксиэтилсулы )онил-2-аминоанизола в слабощелочной среде [2]. [c.303]

В этом случае 0-алкилированию подвергают целлюлозу, растворенную в водном р-ре гидроокиси триэтилбензиламмония. Простые Ц. а. могут быть получены также О-алкилированием целлюлозы окисями алкенов (окиси этилена, бутилена и др.) в щелочной среде и диазоалканами (диазометан). [c.399]

Алкилирование целлюлозы в пpи yтqтвии щелочи диал-килсульфатами, например диметилсульфатом [c.135]

Алкилирование целлюлозы в присутствии щелочи гало-идалкилами [c.136]

В результате проведенных до настоящего времени исследований установлен бесспорный факт, не получивший, однако, до сих пор удовлетворительного объяснения, что путем синтеза низкозамешенных производных целлюлозы (простые и сложные эфиры целлюлозы), а также привитых сополимеров целлюлозы удается замедлить, а в ряде случаев почти полностью устранить ферментативное расщепление целлюлозных материалов. Так, например, при содержании в препаратах 2—3% алкоксильных групп (метил-, этил-целлюлоза) рост бактерий, разрушающих целлюлозу, уже не происходит Метод частичной этерификации или 0-алкилирования целлюлозы получил в последние годы практическое применение для повышения устойчивости этих материалов к действию микроорганизмов и к гниению (частичное ацетилирование.цианэтилирова-ние, этилирование и т. д.). [c.196]

Более широкое распространение получили реакции этерификации и алкилирования целлюлозы, которые начинаются в гетерогенной среде, а заканчиваются в гомогенной. По этой схеме реакция протекает в тех случаях, когда исходный целлюлозный материал нерастворим в реагентах, применяемых для обработки целлюлозы, а образующиеся эфиры целлюлозы растворяются в реакционной смеси. К таким реакциям относятся ацетилирование целлюлозы в гомогенной среде, получившее широкое промышленное применение, нитрование целлюлозы нитрующей смесью, в состав которой входит нитрометан, ксантогенирование целлюлозы при одновременном введении сероуглерода и едкого натра (ксантогенн-рование в эмульсии). [c.249]

Для синтейа простых эфиров методом О-алкилирования целлюлозы могут быть применены алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот, реагенты, содержащие в молекуле трех- или четырехчленные напряженные гетероциклы (эпоксисоединения, этиленимин и его производные, этиленсуль-фид, р-пропиолактон и др.), непредельные соединения (акрило-нитрил, акриламид), ониевые соединения. Наиболее широко используются для О-алкилированця алкилгалогениды и алкилсульфаты. Остальные методы синтеза простых эфиров либо представляют чисто научный интерес, либо имеют практическое значение для синтеза таких типов простых эфиров целлюлозы, которые не могут быть получены действием алкилгалогенидов- или алкилсуль-. фатов. Характерной особенностью почти всех методов О-алкилирования целлюлозы, в отличие от способов ее этерификации, является протекание побочных реакций, приводящих к заметному увеличению удельного расхода реагентов. Как правило, расход реагентов на побочные реакции в 3—4 раза превышает расход на оснорцую реакцию О-алкилирования, [c.370]

С увеличением размера алкильного радикала реакционная способность алкилгалогенида в реакции О-алкилирования целлюлозы понижается . Алкилгалогениды нормального строения дают в одних и тех же условиях продукты более высокой степени замещения, чем соответствующие изоалкилгалогениды. [c.372]

Вопрос о сравнительной реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп в реакции О-алкилирования целлюлозы алкилгалогенидами и алкилсульфатами -наиболее подробно 6>1Л изучен на примере метилирования целлюлозы в разных условиях. Систематические исследования проведены Роговиным и Деревицкой с сотр. , а также Круном с сотр. . В работахдля установления положения метоксильных групп в препаратах частично замещенной метилцеллюлозы (у = 50—200), полученных в различных условиях, определяли количество свободных первичных ОН-групп (методом тритилирования или исчерпывающего нитрования с последующим иодированием), а также содержание гликолевых группировок (путем взаимодействия с HIO4, см. стр- 254). [c.374]

Реакция О-алкилирования может быть осуществлена как в гетерогенной, так и в гомогенной среде. Наиболее быстро реакция протекает в растворах целлюлозы в органических основаниях. Так, если действием метилового эфира бензолсульфокнслоты (6 моль на элементарное звено) на раствор целлюлозы в НЖВК при 30— 50°С в течение 1—4 ч был синтезирование препарат метилцеллюлозы с Y = 20 — 50, то при алкилировании целлюлозы, растворенной в гидроокиси триэтилбензиламмония в тех же условиях, получен препарат метилцеллюлозы с у = 102. [c.376]

Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме [c.376]

Алкилирование целлюлозы циклическими соединениями осуществляется только в присутствии катализаторов — щелочных (преимущественно NaOH) или кислотных (фторборат цинка) . При алкилировании указанными соединениями наряду с простыми эфирами целлюлозы могут образоваться и привитые сополимеры целлюлозы с небольшой длиной боковой цепи. Возможность образования привитых сополимеров объясняется тем, что алкильный радикал эфира целлюлозы содержит реакционноспособные группы (ОН, ННг, SH), которые могут реагировать с циклическими мономерами так же, как и ОН-группы макромолекулы целлюлозы. [c.377]

Алкилирование целлюлозы непредельными соединениями. Этот метод синтеза простых эфиров целлюлозы основан на возможности присоединения веществ, двойная связь в которых поляризована вследствие наличия заместителей, главным образом электроноакцепториого характера, к соединениям, содержащим способный к протонизации атом водорода [c.377]

При 0-алкилировании целлюлозы ониевыми солями гидроксильная группа элементарного звена макромолекулы целлюлозы атакует углеродный атом радикала ониевого соединения с расщеплением ониевой соли и образованием простого эфира целлюлозы по схеме [c.378]

В настоящее время этот метод получил некоторое практическое применение для производства несминаемых и гидрофобных целлюлозных тканей. В частности, для придания целлюлозным материалам водоотталкивающих свойств применяется О-алкилирование целлюлозы Ы-стеариламидометилпиридинийхлоридом I (так называемое веланирование целлюлозы). Ониевые соединения, используемые для этой реакции, должны быть достаточно доступными и легко расщепляться под действием нуклеофильного реагента (целлюлозы) [c.378]

При 0-алкилировании целлюлозы и гидратцеллюлозы диметилсульфатом процесс протекает медленно, особенно при получения препаратов метилцеллюлозы с у "> 200. При этом однократное метилирование не позволяет получить высокозамещенные препараты метилцеллюлозы для получения высокометилированных эфиров необходимо проводить ряд повторных метилирований. Промышленное значение в настоящее время приобрел только метод метилирования щелочной целлюлозы хлористым метилом. [c.379]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.481 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.308 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.372 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.255 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.327 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.332 , c.334 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.452 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология