Алкилирование алкилсульфатами

Алкилирование алкилсульфатами проводится при температуре 60—80°С, более низкой, чем при действии алкилгалогенидов. Однако недостатком применения алкилсульфатов является их токсичность. Поэтому, несмотря на то, что более высокая температура кипения этих реагентов (диметилсульфат кипит при 188°С, диэтил-сульфат— при 218 °С) позволяет получать простые эфиры целлюлозы при нормальном давлении и, следовательно, аппаратурное оформление процесса упрощается, обычно при получении простых эфиров целлюлозы в качестве 0-алкилирующих реагентов применяют соответствующие алкилгалогениды. [c.371]

В последнее время в патентной литературе [144, 145 146] предлагается метод регенерации отработанной сер ной кислоты, основанный на взаимодействии ее с пропи леном с образованием алкилсульфатов, которые в при сутствии серной кислоты в реакторе установки алкили рования вступают в реакцию алкилирования с изобута ном. При этом расход свежей кислоты снижается. [c.166]

С накоплением некоторого опыта работать на пилотной установке стало достаточно легко. В основном управление было стабильным и более простым, чем на обычной установке алкилирования. Во время одного из опытов в систему случайно попало некоторое количество воды. Титруемая кислотность кислоты быстро упала до 80%, однако это не вызвало резкого нарушения режима [24], как было бы при обычном алкилировании. Результаты, полученные на пилотной установке, были близки к предсказанным и ожидаемым. Однако алкилсульфаты оказались значительно стабильнее к изменениям времени и температуры, чем ожидалось. Поэтому пределы изменений условий экстракции и кислотной обработки были достаточно широкими. [c.231]

Абсорбция. На стадии абсорбции олефины нужно как можно полнее превратить в диалкилсульфаты. При температурах выше 5 С диалкилсульфаты растворимы в углеводородах, тогда как кислые алкилсульфаты — нет. Предпочтительным олефином является пропилен, но можно использовать и н-бутилены. Пропиленовое сырье подвергали переработке в промышленных масштабах. Несмотря на то что исчерпывающих исследований проведено не было, использование бутиленового сырья, содержащего изобутилен, не принесло хороших результатов. Изобутилен обусловливает повышение расхода кислоты и сам расходуется нерационально. В абсорбере вступает в реакцию всего 10—25% от общего количества олефина, при этом расход кислоты составляет примерно 0,2—0,5%. Точное количество зависит от общего расхода кислоты или от количества свежей кислоты, загруженной в секцию алкилирования. [c.233]

Рафинат, или кислота, покидающая секцию экстракции, содержит воду, кислые алкилсульфаты, диалкилсульфаты и полимеры (вероятно, в виде комплекса с кислотой), образующиеся на стадиях алкилирования, абсорбции и кислотной обработки. Экстракт содержит изобутан-растворитель, диалкилсульфаты, сравнительно небольшое количество кислых алкилсульфатов и часть полимеров. [c.236]

Интересно установить, действительно ли в отработанной кислоте после алкилирования содержится серная кислота в свободном виде. Вероятно, в большинстве случаев не содержится, и желательно, чтобы не содержалась. Можно полагать, что чаще всего в комплекс связываются примерно равные количества кислоты и полимеров. При почти оптимальных условиях во всех четырех секциях после установления равновесия или стационарного состояния содержание воды, вероятно, составит 2% или ниже, а количество алкилсульфатов должно быть существенно меньше. В идеальном случае в отработанном катализаторе должны содержаться лишь полимеры и вода. [c.236]

Примерно 4 всей свежей кислоты поступает в секцию алкилирования в виде алкилсульфатов и лишь 74 — в виде обычной (99,5%-ной) кислоты. Катализатор алкилирования несколько [c.237]

Для алкилирования изобутанов олефинами наиболее широко применяется серная кислота в оптимальной концентрации 94— 96% (масс.). Применение более концентрированной кислоты нежелательно, так как приводит к окислению углеводородов и другим сложным процессам, в результате которых продукт осмоляет-ся, из реакционной массы выделяется сернистый ангидрид и выход алкилата уменьшается. Следует избегать и чересчур низких концентраций кислоты, так как они способствуют полимеризации олефинов и образованию соответствующих алкилсульфатов. Последние при нагревании разлагаются с образованием коррозионно-агрессивной разбавленной серной кислоты. [c.304]

При алкилировании смешанными алкилсульфатами более низкомолекулярные алкильные группы легче вступают в реакцию. [c.84]

Алкилирование оксимов диазосоедииениями 10-35. Алкилирование оксимов алкилсульфатами [c.439]

Алкиларилсульфонаты 604 Алкилирование 502 Алкилсульфаты 605 Алкилсульфонаты 604 Алкильные радикалы 450 Алкины 485 сл. [c.700]

Перекиси получают алкилированием перекиси водорода спиртами в присутствии кислот или действием Н О на алкилсульфаты в щелочной среде, а также из гидропероксидов и спиртов в присутствии кислот [c.66]

Простые эфиры целлюлозы получают методами 0-алкилирования целлюлозы, активированной набуханием в щелочи (мерсеризацией). Методы алкилирования можно разделить на три фуппы алкилирование с расходом щелочи действием алкилгалогенидов и алкилсульфатов алкилирование без расхода щелочи с помощью реакций присоединения циклических и ненасыщенных соединений алкилирование без расхода щелочи при действии гидроксиметильных соединений. [c.609]

Галоидные алкилы могут быть заменены другими эфирами минеральных кислот, в особенности алкилсульфатами (см. алкилирование аминов, стр. 622). [c.448]

Алкилирование и окисление у атома азота вв -триазола. Если не считать бензотриазолов, то проблему установления различий между изомерными 1,2,3-триазолами, имеющими алкильные заместители в положениях 1 и 2, нельзя считать удовлетворительно решенной [99]. Алкилирование бензотриазола алкилсульфатами или алкилгалогенидами ведет к Замещению преимуще- [c.313]

При алкилировании р-карболинов с помощью амида калия в жидком аммиаке [911 или амида натрия в толуоле [92] и алкилгалогенида алкильная группа присоединяется к атому азота индольного кольца. При действии алкилсульфатов или алкилиодидов на р-карболины четвертичные соли образуются за счет атома азота пиридинового кольца. [c.216]

Опытная закачка АСС на Миннибаевской площади. Опытный участок включал одну нагнетательную и семь добывающих скважин. Синтез алкил-сульфатной смеси (АСС), содержащей в своем составе до 55—60 % ПАВ типа сульфокислот и алкилсульфатов, проводили непосредственно в полости нагнетательной скважины одновременно параллельной закачкой 50 м пенореагента и 90 алкилированной серной кислоты. Таким образом была создана концентрированная оторочка раствора ПАВ объемом 140 Объектом закачки АСС служил продуктивный горизонт Дг который в нагнетательной очаговой скважине представлен песчаными пластами 61 и 62 толщиной 3,2 и 3,4 м. По пласту 61 очаговая скважина имеет четкую литологическую и гидродинамическую связь со всеми опытными добывающими скважинами за исключением скв. 6, в окрестностях [c.92]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Алкилирование изобутана низшими олефинами в присутотвии серной кислоты включает значительно больше химических стадий, чем это обычно считали в прошлом. Олефины вступают в реакции в основном на начальных стадиях, а изобутан — на заключительных. Больиганство реакций протекает на границе раздела фаз, однако те реакции, ъ результате которых образуются тяжелые фракции и растворимые в кислоте углеводороды, могут протекать в кислотной фазе. Алкилсульфаты и раотворенные в кислоте углеводороды играют ключевую роль в химизме всего процесса. Хотя в статье были приведены экспериментальные данные по алкилированию изобутана в присутствии серной кислоты и с иопользо-ванием олефинов С4, предложенный механизм можно распространить на фтористоводородную и другие кислоты, а также на другие Олефины. [c.130]

Прежде, когда еще не был известен механизм алкилирования, представленный в настоящем сборнике, считалось, что перед тем как прореагировать с изобутаном, олефин образует алкилсульфат. Условия алкилирования выбирали с таким расчетом, чтобы концентрация алкилсульфатов была низкой. При лабораторном алкилировании в непроточном реакторе с перемешиванием реакционной смеси следили, чтобы реакция имела так называемый завершающий период, когда соблюдаются все условия алкилирования, но подача олефина в систему прекращается. Когда в качестве олефина использовали только пропилен или сырье с высоким его содержанием, было особенно трудно поддерживать концентрацию алкилсульфата в реакционной смеси не слишком высокой. И даже в настоящее время на промышленных установках алкилирования случается, что в потоке углеводородов, уходящих из реактора, в значительных количествах содержатся нейтральные эфирьи Это было показано аналитически, а в других случаях об этом судили по подъему температуры в отстойнике, по разложению эфиров в [c.226]

В диизопропилсульфат превращали примерно 90% отработанной серной кислоты, и примерно 90% образовавшегося диизопропилсульфата возвращали на алкилирование, где кислоту регенерировали или извлекали. В среднем регенерируется около 80% отработанной кислоты. Реакции серной кислоты с пропиленом являются равновесными, и методом, описанным выше, невозможно превратить всю кислоту в экстрагируемые диалкилсульфаты часть ее будет связываться в кислые алкилсульфаты. Кроме того, в условиях, в которых проводилась экстракция, невозможно полностью извлечь образующиеся диалкилсульфаты. [c.231]

Кислота, подаваемая в абсорбер, представляет собой отработанную серную кислоту из отстойника секции алкилирования. Обычно ее титруемая кислотность равна примерно 90% Н2504, в ней содержится 3—5 /о воды и 3—6% полимеров. Катализатор не проявляет активности при снижении кислотности примерно до 80% Н2504 из-за роста содержания в нем полимеров и алкилсульфатов. Однако он все еще активен в отношении абсорбции пропилена — до тех пор, пока практически вся кислота не превратится в алкил-сульфаты. Поскольку реакции образования алкилсульфатов являются обратимыми, следует выбирать такие условия, чтобы [c.233]

Алкилирование фенолята натрия метилэтилсульфатом дает количества анизола и фенетола, относящиеся, как 4 1 [475]. Прибавление к фенилмагнийбромиду трех смешанных алкилсульфатов, приведенных в табл. 8, во всех случаях приводило к образованию углеводорода, содержащего только более низкомолекулярную алкильную группу. Эти результаты согласуются с существующими количественными данными, которые показывают, что диметилсульфат является более реакционноспособным, чем диэтилсульфат. [c.85]

По сравнению с алкилсульфатами натриевые соли алкиларомати-ческих кислот являются еще более активными детергентами. Их получают алкилированием (по реакции Фриделя-Крафтса) бензола олефинами с длинной неразветв ленной цепью с последующим сульфированием ароматического кольца и нейтрализацией сульфокислотъ] щелоч1зЮ. [c.186]

Алкилирующая способность сульфонатов убывает в следующем порядке алкилсульфат > /г-бромбензолсульфонат > бензолсульфо-нат > /г-толуолсульфонат. Диалкилсульфаты достаточно реакционноспособны, чтобы служить алкилирующими агентами при комнатной температуре в присутствии фенолов или спиртов в щелочном растворе. Этилирование проводилось и в отсутствие щелочи [19]. Многие функциональные группы, например альдегидная [20], кетонная [21], цианидная [22], карбоксильная [23], нитро [24] и сложноэфирная [25], устойчивы к алкилированию. Применяют и такие алкилирующие агенты, как этиленсульфат и этилен карбонат [c.330]

Сульфонолы НП-1, НП-2, азолят А, ДС-РАС являются биологически твердыми веществами. Алкилсульфаты и алкилсульфонаты могут быть отнесены к биологически мягким веществам. Сульфонол хлорный занимает промежуточное положение. Наиболее полно подвергается биохимическому распаду сульфонол НП-3 (на 76—83%). Сульфонол НП-3 получается на основе бензола и а-олефинов нормального строения, получаемых при термическом крекинге парафинов. Для алкилирования применяется фракция с пределами кипения 180—240°С. [c.159]

Наиболее раС1гростраиеШ1ый способ получения простых афиров заключается в алкилировании гидроксильной группы спирта соответствующими алкилгалогенидами ди-алкилсульфатами) в присутствии оснований (если воспользоваться алкоголятами избранных спиртов, то иеобходи- [c.198]

Продукт АСС — алкилсульфатная смесь — продукт взаимодействия отхода производства дивинила (пенореагента) и алкилированной серной кислоты, которая является отходом производства алкилирования углеводородов бутан-бутиленовой фракции. Исходные вещества недефицитны и дешевы. Примерный состав АСС, % алкилсульфаты — 7—9 сульфокислоты— 4—6,2. . [c.137]

Алкилирование. Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реаги-руют с пиридинами при этом образуются М-алкилированные четвертичные пиридиниевые соли. Возможна и альтернативная реакция элиминирования, которая приводит к образованию олефина и Ы-протонированной четвертичной соли пиридина. Как и в ряду алифатических третичных аминов, эта конкурирующая реакция стимулируется увеличением числа заместителей у атома азота или углерода, связанного с галогеном или с сульфогруппой. Такова, например, реакция дегидрогалогенирования с помощью коллидина (2,4,6-триметилпиридина) [c.57]

Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]

Для алкилирования аминоз также можно пользоваться ди-алкилсульфатами. Впроче.м, обычно, этот способ ограничивается применение. имеющегося в продаже диметилсульфата. Алкилирование по этому способу проводится в индиферентном растворителе или в присутствии водной щелочи причем последняя модификация имеет более широкое применение. Вместо диалкилсульфатов можно применять эфиры арилсульфоновых кислот [c.352]

Метил- и 2-этилмеркаптохинолины были получены алкилированием 2-меркаптохинолина алкилсульфатами [1008]. Если на 2-метилмеркаптохи-нолин подействовать иодистым этилом, то происходит обмен алкильными группами и образуется иодметилат 2-этилмеркаптохинолина. Зто было показано при получении азацианина (И) двумя способами (III—II и IV—И). [c.222]

Алкилирование оксигрупп в изохинолиновых производных фенольного характера достигается при действии алкилсульфатов или иодистых алкилов в водной или спиртовой щелочи [408]. В этих условиях кольцевой атом азота также алкилируется, но гидроксильная группа реагирует быстрее. При избытке алкилирующего реагента алкилируются и гидроксильная группа и атом азота [393, 407, 409—411]. В отсутствие щелочи кольцевой атом азота pear гирует раньше гидроксильной группы и образуются четвертичные соли фенолов изохинолинового ряда [412]. Диазометан и диазоэтан алкилируют фенольные группы в тетрагидроизохинолинах и изохинолинах [407, 413]. Однако в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты, воз-мо>кно, в связи с тем, что алкилируются по азоту бетаинные формы. [c.321]

Алкилирование гармина, гармана и их производных алкилгалогенидами или алкилсульфатами первоначально протекает по пиридиновому атому азота (N3). Поскольку химия этих веществ тесно связана с проблемой получающихся из карболинов ангидрониевых оснований, они будут подробно рассмотрены ниже (стр. 214). [c.197]

Большинство исследований по алкилированию пуринов проведено с использованием соответствующих алкилгалогенидов или алкилсульфатов в присутствии разбавленных щелочей [26—41]. Во всех случаях предполагается, что алкилирование проходит по атому азота, который образует анион. Действительно в присутствии основания алкилирование ксантина идет по положениям 1, 3 и 7, так как, вероятно, в этой последовательности происходит отщепление протонов от атомов азота в результате получается кофеин. Однако, как показали Джонес и Робинс [42], в нейтральной или слабокислой среде при действии диметилсульфата ксантин дает 7,9-диметилксантин (П). В этом случае метилированию первоначально подвергается наиболее основной атом азота, не содержащий водорода, в результате чего образуется 7- или 9-метилксантин, который далее метилируется до соединения И. Джонес и Робинс [42], а также [c.289]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.534 , c.554 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.534 , c.554 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.494 , c.495 , c.509 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология