Ацетилирование целлюлозы методы

Целлюлоза. Целлюлозу применяют в качестве носителя в распределительной хроматографии. В качестве стационарной фазы применяют гидрофильные растворители. При необходимости фиксации гидрофобного растворителя на носителе лучше применять в качестве носителя ацетилированную целлюлозу (метод обращенных фаз ). [c.350]

Непрерывный гомогенный метод получения вторичного ацетата целлюлозы в среде уксусной кислоты (рис. 66) состоит из следующих стадий диспергирование, активация и ацетилирование целлюлозы, гидролиз, высаждение, промывка и сушка ацетата целлюлозы. [c.99]

Наибольшее промышленное распространение получили методы ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом в гомогенной и гетерогенной средах. Целлюлоза слегка набухает в ледяной уксусной кислоте. Для интенсификации процесса ацети-лирования целлюлозу подвергают "активации" - обрабатывают жидкой или парообразной уксусной кислотой. При этом происходит переход аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое, приводящий к увеличению подвижности структурных элементов целлюлозы. [c.322]

Г. При ацетилировании целлюлозы гомогенным методом в ледяной уксусной кислоте возможен механизм переэтерификации Сначала ацетилсерная кислота взаимодействует с целлюлозой с образованием неполного сульфата целлюлозы, который затем взаимодействует с уксусным ангидридом [c.604]

Метод частичного ацетилирования целлюлозы был разработан [c.322]

Подобный метод, естественно, не может представлять практического интереса. Ацетилирование целлюлозы в производственных условиях всегда проводится в присутствии катализаторов. [c.315]

Метод ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде в присутствии хлорированных углеводородов был впервые разработан Роговиным и Свердлиным 2 . Из хлорированных углеводородов наиболее целесообразно применять метиленхлорид, который менее токсичен, чем дихлорэтан. Благодаря низкой температуре кипения метиленхлорида (42 °С) возникает возможность саморегулирования температуры ацетилирования (температура реакционной массы не может подняться намного выше температуры кипения метиленхлорида). Поэтому при ацетилировании в присутствии метиленхлорида при нормальном давлении температура реакции не может превышать 42—45°С, что дает возможность ацетилировать одновременно большие партии целлюлозы (до 2000—2500/сг). [c.322]

Ряд методов определения скорости ацетилирования основан на измерении изменения температуры при проведении реакции в адиабатических условиях 223-227 методы в последнее время широко используются для количественного описания кинетики ацетилирования целлюлозы. [c.329]

Как уже указывалось, в последнее время предложены методы быстрого и ультра-быстрого ацетилирования целлюлозы. Так, например, Томас получил триацетат целлюлозы в течение 1 мин путем кипячения целлюлозы, предварительно пропитанной раствором мочевины и сульфата аммония, в уксусном ангидриде. Однако этот способ имеет ряд сушественных недостатков, основными из которых являются [c.330]

Отмеченные выше недостатки гомогенного метода ацетилирования целлюлозы стимулировали развитие работ по изысканию новых, более рациональных способов. Так появился способ ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде, т. е. процесс, при [c.230]

Пробы необходимо предварительно обессоливать, чтобы предотвратить искажение градиента [402]. Наносить пробы можно несколькими различными способами. Их можно вводить в прорези в геле, подобно тому как это делается при электрофорезе, или в специальные углубления, сделанные при формировании слоя геля. Можно также просто медленно наносить растворы на поверхность геля или накладывать на поверхность геля полоски фильтровальной бумаги, пропитанные раствором пробы. Однако лучше применить для этого полоски ацетилированной целлюлозы [403], поскольку некоторые белки плохо элюируются с фильтровальной бумаги [404]. Преимущество тонкослойного метода разделения состоит в возможности нанести пробу как можно ближе к ее изоэлектрической точке. Это позволяет избежать денатурирования белка, чувствительного к изменению pH [394, 405, 406]. [c.175]

Пригодность целлюлозы для получения ацетатов во многом зависит от ее реакционной способности. Под термином реакционная способность при ацетилировании целлюлозы многие авторы подразумевают различную способность полученных ацетатов целлюлозы растворяться или различия в скорости процесса ацетилирования. В соответствии с этим методы определения реакционной способности подразделяют на две группы. [c.19]

Показано что триацетат целлюлозы с требуемой степенью полимеризации (300) получают при ацетилировании целлюлозы, активированной обычным способом (ледяной уксусной кислотой), в течение 20—30 мин при 80° С. Катализатором служит серная кислота (0,3% от массы целлюлозы). Уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси содержится примерно в 1,5 раза больше обычного. Понятно, что в этом случае использовать в качестве растворителя метиленхлорид при нормальном давлении невозможно из-за низкой температуры кипения. Применение уксусной кислоты в качестве растворителя может представить большой интерес при усовершенствовании методов непрерывного ацетилирования целлюлозы, так как при повышенной температуре даже обычная активация целлюлозы обеспечивает значительное сокращение времени ацетилирования. [c.33]

Известным недостатком триацетата целлюлозы, полученного этим методом, является также низкая насыпная масса, затрудняющая эффективное использование емкости растворителей. Поэтому метод ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде не нашел пока, несмотря на его простоту, широкого применения при производстве первичного ацетата для получения волокна. [c.43]

Мокрый метод формования. Как уже отмечалось, для формования волокна этим способом использовался триацетат, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде. Раствор (7%-ный) триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид— метиловый спирт (9 1) после трехкратного фильтрования и обезвоздушивания подают на формование. Осадительной ванной служит метиловый спирт при температуре —20° С (при такой температуре получают волокно лучшего качества и уменьшается испарение метилового спирта). Сформованное волокно сушат и подкручивают. [c.134]

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается в гомогенной или гетерогенной. Эфиризация целлюлозы может происходить в присутствии растворителей ацетилцеллюлозы, например метиленхлорида при этом образующаяся ацетилцеллюлоза растворяется в реакционной смеси — этот метод производства называется гомогенным. При проведении эфиризации в присутствии нерастворителей ацетилцеллюлозы, например бензола, образующаяся ацетилцеллюлоза сохраняет волокнистое строение исходной целлюлозы — этот метод производства называется гетерогенным. [c.329]

Гомогенный метод производства. Основные стадии производства ацетилцеллюлозы периодическим гомогенным методом 1) активация целлюлозы 2) ацетилирование целлюлозы [c.329]

Гетерогенный метод производства. Производство триацетата периодическим гетерогенным методом осуществляется в присутствии бензола и состоит из следующих основных стадий 1) активирование целлюлозы 2) ацетилирование целлюлозы 3) нейтрализация катализатора 4) отмывка ацетилирующей смеси бензолом 5) отгонка бензола 6) промывка триацетата очищенной водой 7) сушка триацетата. [c.331]

Весьма своеобразный процесс получения ацетатного штапельного волокна осуществлен в Японии. При этом вискозное штапельное волокно ацетилируют с сохранением его волокнистой формы. Детали этого процесса не опубликованы однако вместо обычного процесса ацетилирования, при котором получаемая ацетилцеллюлоза растворяется в реакционной смеси, в состав ацети-лирующей смеси вводят инертный разбавитель, например бензол, который не растворяет ацетилцеллюлозу. Обычно при ацетилировании целлюлозы растворителем является уксусная кислота, растворяющая ацетилцеллюлозу по мере ее образования. Полнота растворения материала в реакционной смеси является одним из показателей, свидетельствующих о полном протекании процесса ацетилирования. Если вместо уксусной кислоты ввести в состав ацетилирующей смеси разбавитель —бензол, целлюлоза, превращаясь в ацетилцеллюлозу, не растворяется и сохраняет волокнистое строение. В патентной литературе описано значительное число методов ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде, большинство из которых предусматривает применение различных катализаторов, однако основным отличием этих методов от метода ацетилирования в гомогенной среде является применение разбавителя, не растворяющего образующуюся ацетилцеллюлозу. [c.188]

Исходным сырьем для производства триацетилцеллюлозы является хлопковый пух или специальные сорта очищенной древесной целлюлозы. Реакционную способность целлюлозы увеличивают путем предварительной обработки ее уксусной кислотой (так называемая активация целлюлозы). Существуют два метода ацетилирования целлюлозы. [c.190]

Периодический метод. Технологический процесс производства АЦ состоит из следующих стадий активация целлюлозы, ацетилирование целлюлозы, частичный гидролиз ТАЦ, нейтрализация реакционной смеси, отгонка метиленхлорида, осаждение ДАЦ, его измельчение, промывка и сушка (рис. XX. 3). [c.341]

Ацетилирование целлюлозы гомогенным методом в уксуснокислой среде. Готовят ацетилирующую смесь следующего состава [c.378]

Ацетилирование целлюлозы гомогенным методом в среде метиленхлорида. Готовят в колбе с притертой или корковой пробкой ацетилирующую смесь следующего состава [c.379]

Ацетилирование целлюлозы гетерогенным методом. По окончании активации склянку с активированной целлюлозой поме-ш,ают в термостат и охлаждают до 20° С. Готовят 75 мл ацетилирующей смеси следующего состава (в мл) [c.380]

НОЧНОЙ хроматографии. Привитые и обращенные фазы не являются новинкой упомянем использование бумаги и слоев на основе ацетилированной целлюлозы, сефадекс Ш-20, хроматографию с высаливанием на ионообменной бумаге и слоях, применение полиамидных слоев [121]. К сожалению, все эти методы и теоретические обоснования протекающих процессов разработаны в основном специалистами, занимающимися ВЭЖХ, и тонкослойная хроматография буквально плетется в хвосте. Полезно было бы обратиться к старым публикациям, посвященным этим вопросам. [c.83]

Мягкие условия реакции позволяют применить данный метод для этерификации глюкозидов. Так, с помощью ангидрида трифторуксусной кислоты можно ацетилировать а-метилглюкозид, трегалозу и (осторожно) сахарозу, про-пионилировать а-метилглюкозид и мальтозу. Ацетилирование целлюлозы, крахмала и других полисахаридов при 50° занимает не более 1 часа, причем получаются практи-. ески полностью этерифицированные соединения. [c.126]

Неоднородность волокон целлюлозы, проявляющаяся при ацетилировании, была показана также и в других опытах [42, 43]. Многочисленные эксперименты [44] с различными образцами древесных целлюлоз показали, что метод определения доступности по кривым растворимости продуктов гетерогенного ацетилирования целлюлоз позволяет надежно дифференцировать их в отношении доступности. При сравнении кривых растворимости опытной целлюлозы и стандартной, или эталонной , зарекомендовавшей себя на производстве, этим методом можно оценить пригодность данной целлюлозы для химической переработки ее путем ацетилирования. Отличительной особенностью большинства природных целлюлоз является то, что основная масса целлюлозы реагирует и растворяется сравнительно быстро и однородно, из чего можно заключить, что основу строения целлюлозы составляют однородные реакционноспособные элементы. Плохая же реакционная способность целлюлозы, наблюдаемая в некоторых случаях, связана прежде всего с морфологическими признаками ее волокон биологическим типом клеток, из которых получена целлюлоза, их ультратекстурой, видом пор, степенью их открытости , наличием остатков инкрустирующих и адкрустирующих веществ и т. п. Наиболее однородной и химически чистой является хлопковая целлюлоза, хотя и она обладает, как было сказано, некоторой морфологической неоднородностью своих волокон. В случае же древесных целлюлоз многообразие морфологически различных типов клеток, трудности равномерной делигнификации и др. факторы приводят к значительным колебаниям наблюдаемой на практике реакционной способности . Однако этим термином часто подменяется понятие доступности целлюлозы или даже более широкое — пригодности целлюлозы для получения растворимых продуктов ее химических реакций. Последние же факторы определяются прежде всего, как мы видим, морфологическим типом волокон целлюлозы и ее однородностью. Поэтому первым требованием к качеству целлюлозы является ее наибольшая однородность, чего можно достичь в основном только в процессе ее получения и очистки. Что же касается собственно реакционной способности целлюлозы, то она достигается при разрушении или ослаблении связей в ассоциатах пачечных молекул путем воздействия на ее клапанную структуру. В некоторых случаях эта реакционная способность достигается автоматически в результате воздействия реакционной среды и самой реакции, в других случаях приходится прибегать к специальной предварительной активации. [c.43]

Далее приведен пример разделения типичного рацемического комплекса, имеющего металлоценовую асимметрию > (1-тетра-лон)хромтрикарбонила на ацетилцеллюлозе [151]. Колонку (Зх Х400 см) заполняют суспензией 700 г частично ацетилированной целлюлозы Б бензоле, промывают бензолом и наносят 250 мг комплекса, который при элюировании бензолом образует на колонке полосу щириной 1 м. Собранные фракции очищают методом ТСХ. [c.348]

Методы ацетилирования целлюлозы. Высокоэтерифицированные ацетаты целлюлозы не могут быть получены действием на целлюлозу уксусной кислоты. При ацетилировании целлюлозы уксусной кислотой даже в жестких условиях (например, при 95—ИО С) удается ввести всего б—9% связанной уксусной кислоты (у = 25— 36) В этих условиях вероятно ацетилируются не включенные в водородную связь ОН-группы, находящиеся в аморфных областях или на поверхности волокна. [c.314]

Значительный эффект активации в результате уменьшения интенсивности межмолекулярного взаимодействия достигается и путем частичного оксиэтилирования целлюлозы (см. стр. 397). Этот метод получил в настоящее время практическое применение. Скорость ацетилирования целлюлозы, подвергнутой частичному окси-этилированию (у = 20), значительно выше, чем целлюлозы, обра- [c.325]

Разработан изящный метод очистки Т4-специфичной РНК и выделения информационной РНК, соответствующей ограниченному генетическому сегменту ДНК бактериофага. Денатурированную Т4-ДНК конденсировали с помощью дициклогексилкарбодиимида с фосфатом ацетилированной целлюлозы [562]. Через колонку из этого материала в разбавленном буфере при 55° пропускали суммарную РНК из зараженных клеток Es heri hia oli для осуществления гибридизации. Не связавшуюся в комплекс РНК (хозяина) элюировали, а затем буфером очень низкой ионной силы при 65° с колонки была снята Т4-информационная РНК. Состав оснований Т4-РНК этого типа (свободной от РНК Е. соН) сходен с составом оснований Т4-ДНК, связанной с фосфатом целлюлозы это еще раз подтверждает то, что адсорбция осуществляется за счет специфического образования комплементарно связанных водородными связями гибридных комплексов РНК — ДНК- Подобная обработка суммарной Т4-информационной РНК на второй колонке, содержащей ДНК из мутанта Т4, г 1272, полученного в результате деле-ции (т. е. ДНК, потерявшую специфическую последовательность [c.370]

В работе Виланда и сотр. [158] описан следующий метод получения ацетилированной целлюлозы. 30 г порошка целлюлозы сушат 15—30 мин при 110°С, а затем в течение нескольких часов в эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Сухой порошок диспергируют и выдерживают 9 ч в смеси 225 мл уксусного ангидрида, 675 мл бензола и 0,9 мл концентрированной серной кислоты. Твердую фазу отфильтровывают, промывают метанолом и оставляют в метаноле на несколько часов, после чего опять отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 90°С. Беджер и сотр. [159] ацетилировали целлюлозу по методу Спотсвуда [160]. 200 г порошка целлюлозы диспергируют в смеси, содержащей 1700 мл бензола, свободного от тиофена, 800 мл перегнанного уксусного ангидрида, 4 г 92 %-ной серной кислоты и 4 г 72 %-ной хлорной кислоты, и интенсивно перемешивают в течение 24 ч при 18°С. Ацетилированную целлюлозу отфильтровывают, заливают этиловым спиртом и оставляют на 24 ч, время от времени перемешивая. По окончании выдержки продукт [c.53]

Браунли и Сенджер [109] анализировали меченые олигонуклеотиды, в молекулярные цепи которых входит до 50 остатков, методом одномерного электрофореза на ацетилированной целлюлозе, после чего переносили полосы на адсорбционный слой и проводили разделение методом ТСХ на слоях со смешанной DEAE-целлюлозой. [c.137]

Во вторую группу включены методы определения реакционной способности по скорости ацетилирования целлюлозы. Если реакция ацетилирования с самого начала протекает в гомогенной среде, то скорость этерификации целлюлозы во всех образцах одинакова, различается только скорость реакции первичных и вторичных гидроксильных групп. Однако в реальных условиях процесс ацетилирования всегда начинается в гетерогенной среде, поэтому при определении реакционной способности целлюлозы авторы методов этой группы обращают внимание прежде всего на различие в структуре целлюлозного материала, которое в известной мере определяет доступност ) макромолекул целлюлозы для реагентов ацетилирования. [c.21]

Вместо уксусной кислоты в качестве растворителя при ацетилировании гомогенным методом часто используют метиленхло-рид. Применение метиленхлорида значительно облегчает поддержание требуемой температуры при ацетилировании, происходящем с выделением большого количества тепла. При повышении температуры при ацетилировании выше 42° С — температуры кипения метиленхлорида, он испаряется. В обратном холодильнике пары метиленхлорида отдают свое тепло охлаждающей воде, а сконденсировавшийся метиленхлорид поступает обратно в аце-тилирующую смесь. Метиленхлорид является лучшим растворителем для триацетата, чем уксусная кислота. Сиропы, получаемые при ацетилировании целлюлозы гомогенным методом в среде метиленхлорида, более устойчивы (менее склонны к застудневанию). чем сиропы, получаемые в уксуснокислой среде. Поэтому [c.376]

При ацетилировании целлюлозы гетерогенным методом в качестве катализатора применяют, как правило, хлорную кислоту. Серную кислоту не применяют из-за низкой термостабильности получающегося ацетата (вследствие образования сульфоацетатов). [c.377]

В настоящее время промышленность выпускает первичную и вторичную ацетилцеллюлозу, которая в виде высаженного, высушенного продукта поступает на заводы, выпускающие ацетатные волокна, ацетатную пленку или ацетилцеллюлозный этрол. Основной потребитель ацетилцеллюлозы — промышленность химических волокон, выпускающая диацетатные и триацетатные волокна. Эти волокна формуются из растворов сухим или мокрым способом. При формовании сухим способом раствор ацетилцеллюлозы в легколетучем растворителе (например, раствор диацетата в ацетоне или триацетата в метиленхлориде со спиртом) продавливается через фильеру в шахту с горячим воздухом, за счет тепла которого происходит испарение растворителя. При формовании волокна мокрым способом раствор ацетилцеллюлозы продавливается через фильеру в осадительную ванну (состоящую из нерастворителя ацетилцеллюлозы), где происходит высаживание полимера в виде нитей. Получение триацетилцел-люлозы путем ацетилирования гомогенным методом открывает возможность использования образующегося раствора триацетил-целлюлозы в ацетилирующей смеси для непосредственного формования волокна. При осуществлении этого способа резко упрощается процесс получения ацетатного волокна в результате исключения ряда технологических операций [5, 6]. [c.377]

Сироп с нейтрализованным катализатором , получающийся при ацетилировании целлюлозы гомогенным методом в уксуснокислой среде, может быть использован для формования волокна. После нейтрализации катализатора сироп фильтруют через слой ткани на специальном фильтре (рис. 89). В нижнюю зажимную гайку помещают между двумя сетками из нержавеющей стали слой ткани и плотно приворачивают гайку к корпусу фильтра. Внутрь фильтра заливают сироп. Навинчивают крыщку. К щту- [c.383]