Рентгенограмма триацетата целлюлозы

Рентгенограмма триацетата целлюлозы появляется у препаратов с V > 270. Наиболее отчетливая рентгенограмма получается после непродолжительного прогрева (10 мин) этого продукта при 240—250 °С в условиях, в которых осуществляется его кристаллизация ,. Триацетат целлюлозы плавится при 310—315°С с одновременным частичным омылением. [c.333]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Исследована природа крупных гель-частиц (размером до 60 мк) в растворах триацетата целлюлозы в уксусной кислоте (12%). Рентгенограммы нерастворившихся волоконец показали, что они представляют собой целлюлозу I (природная модификация) , а также триацетат целлюлозы I (т. е. ацетилированное в гетерогенной среде природное целлюлозное волокно). Авторы считают также, что гель-частицы могут образовываться и из триацетата целлюлозы II агрегированием ацетилцеллюлозы вокруг определенных центров кристаллизации. [c.64]

Очевидно, больший эффект термообработки достигается для волокна, полученного из ацетата целлюлозы с более высоким ацетильным числом, а также волокна, подвергнутого вытягиванию. Поэтому более четкой рентгенограммой оказывается рентгенограмма волокна, сформованного мокрым способом из триацетата целлюлозы, полученного гетерогенным методом ацетилирования. [c.73]

Они установили, что рентгенограмма целлюлозы не исчезает до тех гюр, пока замещение не достигнет 45%, и что может образоваться до 70% триацетата целлюлозы, который не обнаруживается на рентгенограмме. Гесс объяснял это тем, что поверхность мицелл составляет примерно 50% всей поверхности целлюлозы и что эта поверхность в первую очередь вовлекается в реакцию, но не может быть обнаружена, так как не задерживает рентгеновских лучей. Даже тогда, когда прореагирует следующий молекулярный слой и образуется 70% триацетата целлюлозы, он не обнаруживается на рентгенограмме, тогда как глубже расположенные слои мицелл на рентгенограмме по-прежнему будут иметь кристаллический характер. Тимелл [28] указывает, что 40—50% гидроксильных групп в набухшей целлюлозе находятся в аморфных участках, которые первыми вступают в реакцию, не вызывая изменения рентгенограммы. В дальнейшем реакция постепенно и беспорядочно распространяется вдоль цепей кристаллитов, в результате чего получается расплывчатая рентгенограмма. Наконец, при постепенном возрастании содержания триацетата целлюлозы, появляется характерная рентгенограмма триацетата целлюлозы. Тимелл приходит к выводу, что, судя по рентгенограмме, при этерификации в присутствии реагента, вызывающего набухание, происходит пермутоидная реакция. [c.246]

При омылении 0,4 н. раствором ЫаОН в этиловом спирте исходной пленки, не подвергнутой термообработке, получаемая гид-ратцеллюлозная пленка дает. рентгенограмму, характерную для высокоупорядоченного или кристаллического полимера. Эти данные подтверждаются результатами исследования ИК-спектров пленок— кристаллизация полимера приводит к увеличению числа полос поглощения, их расщеплению и изменению интенсивности отдельных полос. Аналогичный эффект кристаллизации аморфного триацетата целлюлозы достигается также и при обработке парами воды при 160 °С (в запаянной ампуле) [c.53]

Значительные изменения в структуре волокна происходят после его термической обработки. Об изменениях в кристаллической структуре ацетатного волокна сообщалось еще в начале 40-х годовОднако на волокно из вторичного ацетата целлюлозы термообработка оказывает небольшое влияние. В конце 40-х — начале 50-х годов было показано, что при кратковременной термообработке волокон и тканей из триацетата целлюлозы при 180—250° С повышается подвижность макромолекул, в результате чего уменьшается внутреннее напряжение и создается возможность для взаимного перемещения макромолекул. После термообработки возрастает степень кристалличности, что ясно видно при сравнении рентгенограмм триацетатного волокна до и после тепловых обработок (рис. 8). [c.72]