Рассеяние света на флуктуациях концентраци

РАССЕЯНИЕ СВЕТА НА ФЛУКТУАЦИЯХ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.169]

Рассмотрим, следуя Мандельштаму и Дебаю, рассеяние света на флуктуациях концентрации. В соответствии с общей теорией флуктуаций Эйнштейна — Смолуховского (см. 2, гл. V), средний квадрат флуктуаций концентрации Ас в объеме V определяется производной осмотического давления П по концентрации [c.169]

Рассеяние света на флуктуациях концентрации..... [c.352]

При температурах выше критической температуры смешения, как видно из рис. 5, зависимость интенсивности светорассеяния от концентрации почти линейна она онределяется рассеянием света на флуктуациях концентрации. При более низких температурах в определенной области концентраций появляются отклонения от этой кривой, связанные с возникновением частиц повой дисперсной фазы. Как нри более низких, так и при более высоких концентрациях (соответствующих области существования стабильных гомогенных растворов) светорассеяние вновь следует зависимости, характерной для однофазных систем [20, 21]. [c.320]

На рис. 73 представлена зависимость относительного коэффициента рассеяния света на флуктуациях концентрации от состава растворов при 21, 25, 35 и 45° С. Значения Я вычислялись по уравнениям (14,1) — (14,3). Как уже говорилось выше, в элементе объема фиксированных размеров Яи пропорционально квадрату производной и сред- [c.187]

Рис. 73. Относительный коэффициент рассеяния света на флуктуациях-концентрации растворов нитробензол — гексан при различных температурах

Рассмотренные нами формулы относятся к рассеянию света независимыми центрами, т. е. к рассеянию в разреженных газах. В качестве предельных соотношений эти формулы справедливы и для растворов. В совершенном кристалле, образованном периодически расположенными молекулами или ионами, благодаря интерференции света, обусловливаемой кристаллической решеткой, рассеяние не наблюдается. В жидкостях, которые в отношении упорядоченности занимают промежуточное место между кристаллами и газами, рассеивающие центры уже нельзя считать полностью независимыми. Поэтому рассмотрение рассеяния в жидкостях требует применения методов, отличных от тех, которыми пользуются для описания рассеяния в разреженных газах. В жидкостях причиной рассеяния являются статистические флуктуации плотности и концентрации. Формула рассеяния света на флуктуациях концентрации, полученная Смолуховским (1908) и Эйнштейном (1910), имеет вид [c.150]

Если бы молекулы среды были распределены вполне однородно, т. е. в среде не было бы флуктуаций, то свет, рассеянный молекулами, благодаря интерференции должен был бы погашаться. Релеевское рассеяние света наблюдается потому, что в среде самопроизвольно в ходе теплового движения образуются флуктуации плотности Ар, флуктуации концентрации Ад (в растворах), анизотропные флуктуации. Флуктуации плотности и концентрации не нарушают изотропности жидких фаз (жидкие кристаллы здесь не рассматриваются). Анизотропные флуктуации представляют собой случайные нарушения изотропности. Упомянутые три вида флуктуаций статистически независимы. Поэтому коэффициент Релея в общем случае состоит из трех независимых частей коэффициента рассеяния света на флуктуациях плотности коэффициента рассеяния света на флуктуациях концентрации и коэффициента рассеяния света на анизотропных флуктуациях Ran- [c.75]

Рассеяние света на флуктуациях концентрации. Одно время существовало мнение, что в растворах, далеких от критической точки расслаивания, флуктуации концентрации не вносят существенного вклада в молекулярное рассеяние света. Работы [122— 126] и другие показали, что в случае растворов, свойства которых характеризуются положительными отклонениями от свойств идеальных растворов (подробнее см. [127, 105]), вклад флуктуаций концентрации в рассеяние света может быть большим, чем рассеяние света на флуктуациях ориентации и плотности. Здесь не будем подробно анализировать исследования рассеяния света на флуктуациях концентрации. Отметим только, что и работах [128], а затем в [129] было показано, что рассеяние света на флуктуациях концентрации количественно согласуется с формулой Смолуховского — Эйнштейна, если принять высокие значения абсолютного коэффициента рассеяния света в жидкостях. В работах [122—124] показано, что для расчета рассеяния света на флуктуациях плотности в растворах с положительными отклоне- [c.43]

Согласно теории Смолуховского — Эйнштейна [1, 2, 3] коэффициент рассеяния света на флуктуациях концентрации / й(0) определяется по формуле [c.324]

Определение интенсивности рассеянного света на флуктуациях концентрации требует выделения интенсивности рассеянного света на остальных видах флуктуаций от интенсивности общего рассея>пш. По формулам [c.333]

Рассеяние света. Сведения о Я ПЛ> растворов триоксана в хлороформе представлены в табл. 15. При температуре 20° интенсивпость рассеяния света па флуктуациях концентрации не превышает ошибок опыта. При 50° вклад рассеяния света на флуктуациях концентрации становится заметным. Положитель- 1ые отклонения термодинамических свойств растворов триоксан — хлороформ от свойств идеальных растворов могут быть следствием того, что при возрастании концентрации триоксана увеличивается средняя степень ассоциации п. Подобный эффект наблюдается в случае растворов уксусной кпслоты в воде. Возможно, что при [c.458]

Вполне однородная среда не способна рассеивать свет, так как вторичные световые волны, испускаемые всеми ее элементарными объемами, полностью гасят друг друга при интерференции. Рассеяние света в чистой (оптически пустой ) жидкости обусловлено флуктуациями плотности в объемах, малых по сравнению с кубом длины световой волны (см. [1, 2, 8]). В растворах к этому добавляется рассеяние света на флуктуациях концентрации растворенного вещества в объемах того же порядка величины. С последним связана интенсивность избыточного рассеяния 3, представляющая разность между интенсивностями рассеяния раствора и чистого растворителя. [c.9]

Следуя Л. И. Мандельштаму и П. Дебаю, рассмотрим рассеяние света на флуктуациях концентрации. В соответствии с общей теорией флуктуаций Эйши-теша — Смолуховского (см. гл. V, 2) средней квадрат флуктуаций концентрации Лев объеме V определяется производкой осмотического давления П по концентрации [c.204]

Соотношение (9) выражает условие интерференции между соседними отраженными лучами. Коэффициент рассеяния света на флуктуациях концентрации ироиор-ционален (бСс,) [16], поэтому окончательно получим [c.328]

Расссеяние света на флуктуациях кон-центраци и. Выше отмечено, что исследование рассеяния света на флуктуациях концентрации в окрестности критической точки позволяет решать различные задачи, связанные со структурой растворов. Например, определять производные химического потенциала по концентрации, радиус корреляции и радиус межмолекулярных сил и функцию корреляции О (г). Рассмотрим некоторые работы, посвященные решению указанных задач. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология