Алифатические кислоты основность по индикаторам

Сильно основные алифатические амины, так же как и аммиак, хорошо титруются 1 и. растворами кислот. Титрование проводят в водном растворе, а если амин не растворяется в воде, то в водно-спиртовом растворе. Наиболее подходящим индикатором является бромфеноловый синий, можно также пользоваться метиловым красным. [c.671]

В своей первой публикации по газовой хроматографии Джеймс и Мартин использовали ячейки для автоматического титрования в качестве детектора летучих жирных кислот такое же устройст-ство позже применяли для анализа смесей ароматических и алифатических аминов. Элюаты вводили непосредственно в ячейку, содержащую раствор кислотно-основного индикатора. Оптическую плотность раствора контролировали фотометрически выходной сигнал фотоэлемента служил для непрерывного контроля за количеством добавленного титранта объем последнего регистрировали самописцем в виде интегральной кривой в координатах объем — время. Из записанной кривой можно было извлечь качественную и количественную информацию. [c.279]

Характер групп, находящихся у атома азота, оказывает большое влияние на основность амина. Обычно алифатические амины, являются сильными основаниями, обладают щелочной реакцией на лакмус и но влажном состоянии поглощают двуокись углерода. Низшие алифатические амины являются, более сильными основаниями, чем аммиак, и титруются кислотами в присутствии метилоранжа или бромфенолблау в качестве индикатора. При наличии ароматического остатка основность аминоз выражена значительно слабее например, анилин и его гомологи, хотя и образуют соли с разбавленными минеральными кислотами, однако не дают щелочной реакции на лакмус и не поглощают двуокись углерода из воздуха. Титрование таких аминов кислотой в присутствии обычных индикаторов не дает удовлетворительных результатов. Напротив, солянокислые соли ароматических аминов легко титруются води лм раствором щелочи в присутствии фенолфталеина, т. е. ведут себя -н этих условиях, как свободные [c.340]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

Алифатические амиды имеют сильную полосу поглощения карбонильной группы в области 2000 ммк, которая сильно изменяется с повыщением кислотности среды. Гольдфарб с сотрудниками [143, 144] предприняли попытку с помощью этого явления измерить основности многих алифатических амидов, пептидов и протеинов в водном растворе серной кислоты. Если предположить, что эти соединения являются хорошими индикаторами Гаммета, то эти данные, по-видимому, означают, что многие из изученных соединений имеют два значения р/С это попытались объяснить с помощью равновесия образования водородной связи. Однако более позднее исследование [102] пропионамида и пропионовой кислоты как оснований в водном растворе показало, что амиды совершенно не подчиняются основному постулату коэффициента активности, а вместо этого их индикаторные отношения с увеличением кислотности изменяются намного медленнее, чем Но- Таким образом, данные Гольдфарба можно будет рассматривать лишь после того, как это явление будет понято Эдвард и Уанг [102] объясняют такое поведение амидов при помощи различий в гидратации амидов и индикаторов Гаммета. [c.234]

Если титрование органических оснований можно провести в водном растворе, то наблюдение конечной точки титрования обычно удается осуществить визуально с помощью индикатора. Так, для титрования алифатических аминов 0,1 н. растворами кислот применялись фенолфталеин и нафтиловый красный Этими индикаторами можно пользоваться при микроопределении с 0,01 н. растворами титрантов таких сильных органических оснований, как четвертичные аммониевые основания. Однако они не дают удовлетворительных результатов при проведении микроанализов менее сильных оснований, например аминосоединений с Къ порядка 10 . Наиболее очевидные причины, объясняющие этот факт, следующие. Во-первых, при титровании слабых оснований pH раствора в точке эквивалентности изменяется значительно меньше, чем при титровании сильных оснований. Во-вторых, концентрация окрашенного вещества, служащего индикатором, уменьшается почти в 100 раз при переходе от макротитрования (1 мг-экв образца и 0,1 н. раствор титранта) к микротитрованию (0,1 мг-экв образца и 0,01 н. раствор титранта). Поэтому приходится применять смеси индикаторов, которые почти бесцветны в узкой области изменения pH, соответствующей точке эквивалентности. Такие смешанные индикаторы называют экранированными индикаторами. Например, для o HOBHbix функций, при микротитровании которых точка эквивалентности достигается около pH 5, была рекомендована смесь, содержащая 5 частей бромкрезолового зеленого и 1 часть метилового красного. Этот экранированный индикатор придает основному раствору синюю окраску. По мере поступления из микробюретки [c.397]