Инга—Манске

Полученные таким образом первичные амины свободны от примесей вторичных или третичных аминов (в отличие от продуктов, полученных в реакции 10-45). Обычно реакция идет довольно медленно, но есть удобный метод ее ускорения, который заключается в использовании апротонного диполярного растворителя, такого, как ДМФ [748], или краун-эфира [749]. Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе (кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга — Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. Но известны и другие методы, в которых используют [c.162]

См. также Бергман — Зервас (№ 62), Виланд (№ 164), Инг —Манске (№ 186). [c.481]

Другой метод с промежуточным образованием 2,3-дизамещенного производного индола представлен синтезом гармалина, проведенным Ингом, Манске и Робинзоном, которые получили 2-ацетил-3-(Р-фталимидоэтил)-7-меток-сииндол путем циклизации соответствующего гидразона, синтезированного реакцией Джаппа — Клингемана. При удалении фталевой кислоты амин немедленно терял воду и превращался в гармалин (стр. 198). [c.193]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

Модификация Инга—Манске (Ing — Manske)—расщепление N-замещенно-го фталимида гидразингидратом. Это существенно повышает выход амина и имеет особенное значение в синтезе аминов, содержащих группы, чувствительные к гидролизу [c.132]

Для идентификации соединений, использованных для синтеза полиимидов, пригодна реакция Инга — Манске. Имид реагирует с гидразином с образованием промежуточного продукта, распадающегося на гндразид и амин [91]. Гидразинолиз полиимидов гидра-зингидратом протекает количественно уже при комнатной температуре [c.717]

Ing-Manske модификация Инга—Манске (использование гидразингидрата на стадии гидролиза в синтезе аминов по Габриелю) Interphase модифицирование свойств (композиционных материалов) путём превращений на границе раздела фаз [c.330]

Фталоильные и другие производные. — Из множества предложенных защитных групп некоторое применение иашла фтало-ильная (Шихан, 1949 Кидд, 1949). Фталоильные производные получают нагреванием аминокислоты с фталевым ангидридом. После образования пептидной связи соединение обрабатывают спиртовым раствором гидразина и соляной кислотой, при этом освобождается аминогруппа, а защитная группировка отщепляется в виде фталилгидразида (Инг и Манске, 1926). Расщепление фталоильных производных идет быстрее, чем гидрогенолиз карбобензоксипроизводных, для завершения которого иногда требуется несколько дней. [c.677]

Другой способ расщепления уретанов и алкильных производных мочевины в условиях, в основном исключающих гидролиз, разработали Инг и Манске [107, 263]. Карбалкоксигруппу в уретане сначала замещают фталильным остатком путем сплавления с фталевым ангидридом, обычно с прекрасными выходами. Полученный N-зaмeщeнный фталимид при нагревании со спиртовым раствором гидразина легко превращается в амин и вторичный фталилгидразид [c.362]

Предлагаемый метод представляет собой метод Инга и Манске [4] для расщепления алкилфталимидов. [c.569]

В 1926 г. Инг и Манске предложили модификацию метода Габриэля, значительно облегчающую расщепление промежуточных М-замещенных фталимида. По этому варианту Ы-замещенный фталимид обрабатывают гидразингидратом, получая С-заме-щенный фталилгидразид (I), который легко разлагается разбавленной соляной кислотой с образованием первичного амина н гидразида фталевой кислоты [c.73]

Инг и Манске [592] предлагают исключить операцию получения фталимида калия и кипятить фталимид с вводимым в реакцию галогенидом в присутствии карбоната калия. Далее предлагается действовать на трудно гидролизуюш иеся алкилфталимиды гидразингидратом. При этом через промежуточный продукт образуется фталилгидразид и выделяется свободное органическое основание. В качестве примера приведем пропись получения бензил амина. [c.232]

Инг и Манске [1088] в 1926 г. применили эту реакцию для синтеза аминов. После гидразинолиза и добавления соляной кислоты они выделяли амины в виде соответствующих хлоргидра-тов. Прибавление кислоты является необходимым, так как фталилгидразид, подобно фталимиду, обладает кислотными свойствами и поэтому при гидразинолизе фталиламинокислот сначала всегда образуется аммонийная соль соответствующей кислоты [107]. Более сильные кислоты осаждают фталилгидразид в виде нерастворимого соединения было показано, что для этой цели достаточно добавления уксусной кислоты [848]. Основным методом введения фталильной защитной группы в настоящее время остается реакция между фталевым ангидридом и аминокислотами или их эфирами. В случае аминокислот непосредственно получаются свободные фталиламинокислоты (И) [c.35]

Инг и Манск [4] обнаружили, что N-алкилфталимиды (I) легко реагируют с гидразингидратом, образуя промежуточный продукт, вероятно, структуры (И), который быстро разрушается кислотами с образованием фталил-гидразида (1П) и первичного алкиламина. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология