Гидролиз фталимидов

Полученные таким образом первичные амины свободны от примесей вторичных или третичных аминов (в отличие от продуктов, полученных в реакции 10-45). Обычно реакция идет довольно медленно, но есть удобный метод ее ускорения, который заключается в использовании апротонного диполярного растворителя, такого, как ДМФ [748], или краун-эфира [749]. Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе (кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга — Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. Но известны и другие методы, в которых используют [c.162]

Гидролиз фталимидов (реакция Габриэля) и р. п. [c.416]

Наблюдалось возрастание скорости гидролиза фталимидов за счет влияния соседних карбоксильных групп [341], а также за счет нуклеофильного катализа соседних имидазольных [342] и аминогрупп [343]. [c.494]

Реакции сахарина гидролиз и восстановление. Вследствие устойчивости к гидролизу фталимида и сульфамидов можно было бы ожидать, что сахарин будет слабо гидролизоваться сильными кислотами и щелочами. Но в действительности сахарин подвергается гидролизу, хотя и медленному, даже при действии воды [c.59]

Какое образуется соединение, если фталимид растворить в растворе едкого кали, обработать бутилбромидом и полученное соединение подвергнуть гидролизу в щелочной среде или с помощью гидразингидрата [c.248]

Антраниловая кислота. — Это о-аминопроизводное бензойной кислоты получается с высоким выходом при действии гипохлорита натрия на фталимид в щелочном растворе при 80 °С гетероциклическое кольцо при гидролизе расщепляется, и образующаяся при этом фталаминовая кислота перегруппировывается по Гофману [c.349]

Бромистоводородная соль -бромэтиламина была получена действием калий-фталимида на бромистый этилен с последующим гидролизом действием бромистого водорода на этиленимин из этаноламина и бромистоводородной кислоты и из этаноламина и бромистого водорода при 140—190° Имеется указание на то, что получение из этиленимина и бромистого водорода протекает успешно только в том случае, если имин добавляют к кислоте [c.127]

Р-ции с участием алкил- и арилгалогенидов. Конденсацией фталимида К с алкилгалогенидами с послед, гидролизом (см. Габриеля реакция) получают чистые первичные алифатич. А. [c.148]

Нами разработана методика получения амиламина в среде диметилформамида гидролиз фталимидиого производного осуществлен в мягких условиях водным раствором щелочи. [c.11]

Фталаминовая кислота получается также при неполном гидролизе фталимида, в свою очередь образующегося при нагревании фталаминовой кислоты. Из фталаминовой кислоты готовят технически важный продукт — антраниловую кислоту (см. ниже). Фталимид находит применение в синтезах Габриэля для введения первичной аминогруппы на место галоида. При этом исходят из фталимида калия, который реагирует с галоидными алкилами с образованием замещенного фталимида последний при гидролизе дает соответствующий амин и фталевую кис- [c.160]

Фталаминовая кислота получается также при неполном гидролизе фталимида, в свою очередь образующегося при нагревании фталаминовой кислоты. Из фталаминовой кислоты готовят технически важный продукт — антраниловую кислоту (см. ниже). Фталимид находит применение в синтезах Габриэля для введения первичной аминогруппы на место галоида. При этом исходят из фталимида калия, который реагирует с галоидными алкилами с образованием замещенного фталимида последний при гидролизе дает соответствующий амин и фталевую кислоту. Особенно важен этот метод для получения алифатических аминов, содержащих в цепи другие заместителя, например [c.177]

При окислении продукта присоединения хлористого метила ко второму циклическому соединению получается 3-метиламинопро-пан-1-сульфокислота. З-Аминопропан-1-сульфокислота, помимо вышеуказанных реакций, синтезирована также гидролизом соответствующего производного фталимида щeлoчыoi [c.139]

Синтез из а-галоидзамещенных кислот. При обработке а-хлор-или а-бромкарбоновых кислот аммиаком, взятым в большом избытке, получаются а-аминокислоты. Этим способом Перкин получил глицин. По Габриэлю, вместо аммиака можно использовать фталимид калия, причем образуются Ы-фталоиламинокислоты. Отщепление остатка фталевой кислоты может быть достигнуто гидролизом концентрированной кислотой или обработкой гидразином или фенилгидразином [c.360]

На этой реакции основан синтез Габриэля (см. обзор [747]), с помощью которого из галогенидов получают первичные амины. Галогенопроизводное обрабатывают фталимидом калия и продукт гидролизуют (реакция 10-12) [c.161]

Строение этого вещества установлено путем гидролиза до 3,6-дио кси-фталимида (разбавленная H2SO4, 15 мин), а также превращением его в 2,5-диоксибензойную кислоту (20%-ная НС1, продолжительное кипячение). [c.420]

Наибольшее значение имеет получение первичных алифатических аминов поу методу Габриэля [409], при котором образование вторичных и третичных аминоя- -исключено. Исходным соединением является фталимид калия, который подвергают, взаимодействию с алкилгалогенидом при этой образуется N-алкилфталимид, который подвергают гидролизу . [c.414]

Реакция Габриэля заключается во взаимодействии галоидопроиз-водных, имеющих подвижный атом галоида, с фталимидом калия и последующем гидролизе полученных производных фталимида [c.432]

Необходимый для реакции фталимид калия лег получается йз фталимида и спиртового раствора едкого кали. Реакцию ведут при нагревании галоидопроизводного с фталимидом калия (иногда в присутствии нейтрального растворителя, например ксилола) до температуры 120—200°, в зависимости от природы галоидопроизводиого. Модификация метода заключается в нагревании свободного фталимида с галоидопроизводным в присутствии углекислого калия. Гидролиз чаще всего производится 20%-ной соляной (или серной) кислотой при нагревании до температуры кипения. Иногда применяют бромистоводородную кислоту. В некоторых случаях необходимо нагревание в замкнутых сосудах (в запаянных трубках или автоклавах) до температуры 180—190 . [c.432]

ИМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, органические соед. общих ф-л (ЯСО)зКН (линейные имиды) и I (циклич. имиды — производные двухосновных к-т). Последние наиб, важны. И. к. к. обладают слабыми кислотными св-вами водород ЫН-грунпы м. б. замещен на металл при взаимод. с алкоголятами щел. металлов или на галоген при действии, напр., НаОВг. Легче, чем амиды, гидролизуются до к-т. Получ. действие ЫНз или первичных аминов на ангидриды двухосновных карбоновых к-т нагревание производ ных карбоновых к-т, напр, аммониевых солей ацилирова ние амидов карбоновых к-т. См., напр., М-Бромсукципимид Имиды орто- и пери-ди- или тетракарбоновых кислот Сахарин, Сукцинимид, Фталимид, М-Хлорсукцинимид Большое пром. значение имеют полиимиды. [c.217]

Другой способ получения полупродукта синтеза апрессина — фтала- Ьна (IV)—состоит в восстановлении фталимида во фталид, бромировании последнего и гидролизе бромфталида [1]. [c.241]

Амиды ароматических кислот и фталимиды. Амиды бензойной и нафтойной кислот и их гомологов при действии водных щелочных растворов гипобромита гладко превращаются в соответствующие ароматические амины. Однако, ссли в ароматическом амиде присутствуют свободные или метилированные гидроксильные группы, то может произойти галоидирование кольца и в результате сильно понижается выход. Это влияние можно свести к минимуму, применяя гипохлорит и большой избыток щелочи при этом перегруппировка идет настолько быстро, что побочная реакция галоидирования не имеет значения. Так, например, амид вератровой кислоты при действии щелочного гииохло-рита превращается в 4-аминовератрол с выходом 80 / [47]. Из амида салициловой кислоты при действии того же реагента образуется 4,5-бензоксазолон с выходом 80 /о, который при кислотном гидролизе превращается в о-аминофенол с выходом 90 /о [48]. [c.263]

Так как известно, что гидролизу бензамидов способствуют замес" тители, оттягивающие электроны от связи СО — N к кольцу [49]. то очевидно, что при гофмановской перегруппировке, например, 4-нитро-фталимида нитрогруппа, оттягивая электроны от положения 1, будет способствовать преимущественному гидролизу связи — СО — N именно [c.263]

Другой способ расщепления уретанов и алкильных производных мочевины в условиях, в основном исключающих гидролиз, разработали Инг и Манске [107, 263]. Карбалкоксигруппу в уретане сначала замещают фталильным остатком путем сплавления с фталевым ангидридом, обычно с прекрасными выходами. Полученный N-зaмeщeнный фталимид при нагревании со спиртовым раствором гидразина легко превращается в амин и вторичный фталилгидразид [c.362]

Декаметилендиамин был получен из нитрила себациновой кислоты каталитическим восстановлением или же восстановлением натрием и спиртом . Он был также получен гидролизом продукта конденсации иодистого декаметилепа и фталимида . [c.146]

Y-Аминомасляная кислота была получена электролитическим восстановлением сукцинимида в пирролидон с последующим гидролизом его гидроокисью бария окислением пиперилуретана дымящей азотной кис ютой и обработкой полученного продукта концентрированной соляной кислотой в запаянных трубках при 100° гидролизом продукта конденсации Н-(р-бромэтил)-фталимида с натрий-малоиовым эфиром и с помощью метода, описанного выше, который является незначительным видоизменением метода Габриэля 2. [c.39]

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед, гидролиз-классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. [c.212]

В литературе описано получение бромэтиламина бромгид-рата по реакции Габриэля взаимодействием фталимида калия с бромистым этиленом с последующим гидролизом N -((3-бромэтил)-фталимида [1, 2], взаимодействием бромистого водорода с этиленимином [3, 4], нагреванием моноэтаноламина с дымящей бромистоводородной кислотой в запаянной трубке при 170° [5] и, наконец, бромированием моноэтаноламина бромистоводородной кислотой уд. веса 1,48 [6, 7]. [c.41]

В литературе описано получение хлорэтиламина хлоргидрата по реакции Габриэля взаимодействием фталимида калия с хлористым этиленом с последующим гидролизом N-(P-хлорэтил)-фталимида [Ь 2], а также конденсацией хлоргидрата моноэтаноламина с хлористым трюнилом [3]. Последний способ нашел применение в производстве. В качестве рас-творите.ля для хлорирования этаноламинов обычно рекомендуют хлороформ [4]. Нами проверен и уточнен способ получения р-хлорэтиламина хлористоводородного хлорированием хлоргидрата моноэтаноламина хлористым тионилом с использованием в качестве растворителя сухого бензола н хлороформа. [c.128]

Алифатические амины, в частности, амиламин получают по методу Габриеля [1] взаимодействием фталимида калия с иодистым амилом с последующим гидролизом образующегося Н-амилфталимида [2—6]. [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз фталимидов: [c.1619] [c.281] [c.199] [c.272] [c.262] [c.1065] [c.91] [c.24] [c.156] [c.347] [c.414] [c.434] [c.260] [c.192] [c.498] [c.46] [c.211] [c.148] [c.452] [c.37] [c.449] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология