Бисульфит, присоединение к кетонам

Реакции присоединения. Кетоны присоединяют бисульфит или сульфит натрия (см. VI. а). [c.128]

За нуклеофильной атакой бисульфит-иона следует присоединение протона. В эту реакцию вступают только те кетоны, которые содержат хотя бы одну метильную группу [c.128]

Присоединение бисульфит-иона к альдегидам или кетонам [c.424]

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Бисульфит натрия присоединяется к большинству альдегидов и ко многим кетонам (особенно метилкетонам) с образованием продуктов присоединения [c.609]

Присоединение бисульфита натрия. Альдегиды и кетоны (только типа R—СО—СНд) присоединяют бисульфит натрия, образуя так называемые бисульфитные соединения [c.137]

Бисульфит натрия. — Характерной реакций для альдегидов и некоторых кетонов является присоединение бисульфита натрия, который применяют в виде насыщенного 40%-ного водного раствора. Реакция эта обратима, но карбонильный компонент можно превратить в продукт присоединения почти полностью, если использовать избыток бисульфита. Бисульфитные соединения представляют собой кристаллические соли и обладают обычными для ионных соединений металлов свойствами [c.486]

Бисульфит натрия в концентрированном водном растворе со всеми альдегидами и алифатическими кетонами (исключая кетоны, содержащие СО-группу рядом с ароматическим ядром) образует кристаллические продукты присоединения — бисульфитные соединения [c.642]

Присоединение бисульфита натрия. Альдегиды и кетоны (только типа СО—СНз) присоединяют бисульфит натрия, образуя так на- [c.128]

Реакции присоединения. Реакция с бисульфитом натрия. Альдегиды и кетоны, присоединяя бисульфит натрия, дают хорошо кристаллизующиеся бисульфитные производные [c.112]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ БИСУЛЬФИТА. Альдегиды, метилкетоны и некоторые циклические кетоны при встряхивании с концентрированным раствором бисульфита натрия (NaHSOj) присоединяют бисульфит. Продукты присоединения представляют собой соли, которые растворимы в воде, но нерастворимы в обычных органических растворителях. [c.25]

Продукты присоединения бисульфитов. Альдегиды и кетоны, нанример ацетон и циклогексанон, в молекуле которых нет разветвлений рядом с функциональной группой, в водном растворе присоединяют бисульфит-ионы. Конечные продукты — сс-оксисульфонаты, которые можно кристаллизовать в виде натриевых солей. [c.279]

Ряд других реакций присоединения по карбонилу сходен в основных чертах с образованием циангидринов. Типичным примером может служить присоединение бисульфита натрия, которое легко происходит в водном растворе для большинства альдегидов, метилкетонов (СНзСОК) и незатрудненных циклических кетонов, приводя к образованию связи углерод — сера. Катализатор в этой реакции не требуется, так как бисульфит — достаточноэффективный нуклеофильный агент. [c.398]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Для данного карбонильного соединения значение К зависит от размеров нуклеофила так, в реакции присоединения очень объемистого бисульфит-аниона 5гО (см. разд. 8.2.5) к (МеСНг)2С=0 К = 4-10 , тогда как в реакции присоединения H N (см. выше) к очень похожему кетону МеСНгСОМе К = 38. Значение К зависит также от природы того атома в нуклеофиле, который атакует карбонильный атом углерода, и от связи, которая при этом образуется. Так, значения К в реакциях приведенных ниже нуклеофилов с одним и тем же карбонильным соединением уменьшаются в ряду [c.229]

При присоединении к альдегиду или кетону сернистая кислота или бисульфит связываются с ними непосредственно. Обра- [c.240]

Присоединение бисульфита. Бисульфит натрия является также одним из реагентов, которые присоединяются к двойным связям по цепному механизму образования и расщепления электронных пар. Когда он присоединяется к альдегидам, кетонам или а,р-нена-сыщенныж кислотам, продукты такой реакции соответствуют продуктам нормального присоединения галоидоводородов. Однако алкены не реагируют с бисульфитом даже при давлениях порядка [c.310]

Сероводород и другие соединения, содержащие SH-rpynny, представляют собой более сильные нуклеофилы, чем соответствующие оксисоединения, особенно в щелочных растворах. Бисульфит натрия очень часто не вступает в реакцию даже с простейшими кетонами, но может давать продукты сопряженного присоединения — сульфонаты, которые гораздо более устойчивы, чем продукты присоединения по карбонильному углероду [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология