Октан, сульфирование

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

Возможность селективного сульфирования тиофена в среде бензола изучалась путем определения относительных скоростей их сульфирования. Для этой цели бензол и тиофен растворяли в октане и при разных условиях определяли константы скоростей их сульфирования. Выражение скорости этих реакций может быть представлено обычными уравнениями для бимолекулярных реакций [c.93]

В то время как низшие парафины поглощаются физически концентрированной и дымящей серной кислотой [184—188], химическая активность увеличивается с ростом молекулярного веса особенно легко реагируют с кислотой соединения, содержащие третичный углеродный атом [189]. к-Гексан, к-гептан, н-октан в общем случае инертны по отношению к холодной дымящей кислоте но при температуре кипения углеводородов происходит быстрое сульфирование с образованием моно- и дисульфокислот [190]. [c.571]

Представляет интерес сравнение относительных скоростей реакции (измеренных по скорости образования сероводорода) ряда разветвленных и линейных соединений. Так, при переходе от этана к октану скорость увеличивается в 400 раз. Скорость окисления тех же соединений увеличивается в 200 ООО раз. Точно так же при переходе от н-гексана к разветвленному 2,3-диметилбутану скорость сульфирования увеличивается только в 2 раза, в то время как скорость окисления —в 1580 раз. Влияние строе- [c.199]

На основании этих и других результатов авторы приходят к выводу, что экспериментальный материал не позволяет отметить закономерности между энергиями разрыва наиболее слабых связей С—Н в углеводородах и их окисляемостью в жидкой фазе . С этим заключением нельзя не согласиться. В самом деле, как показали эксперименты, наличие в 2,2,4-триметилпентане третичного углерода с наиболее слабой связью С—Н не дает преимущества в окисляемости по сравнению с н-октаном, не имеющим третичного углерода. По данным [13] наиболее слабая связь между вторичным углеродным атомом и водородом расположена в середине молекулы н-алкана, тем не менее первичная атака кислорода направлена на метиленовую группу в а-положении от крайней метильной. Если рассматривать окисление углеводородов с образованием гидроперекисей как реакцию присоединения, то олефиновая двойная связь С = С, будучи весьма активной в реакциях типа галогенирования, сульфирования, нитрования и т. д., оказывается более устойчивой к реакциям окисления, чем связь С—Н. Этими примерами не исчерпываются наблюдаемые исключения из правила окисляемости углеводородов по месту наиболее слабой связи С—Н. [c.83]

Нами было определено значение концентрации кислот, близких к П-сульфированию, т. е. тех концентраций, при которых сульфирование продукта практически не происходит, при следующих условиях концентрация продукта в октане 20%, количество [c.37]

Ды.мящая серная кислота реагирует с некоторы.ми углеводородами из ряда парафинов с образованием сульфокислот. Действие дымящей серной кислоты на норм, гексан, норм, гептан и норм, октан изучил Worstall причем былО установлено, что на холоду дымящая серная кислота на эти углеводороды не действует однако их все же можно быстро просульфировать, если кислоту прибавлять к кипящим углеводородам. Получающийся при этом продукт состоит -из моносульфокислот наряду с небольшим количеством дисульфокислот. Если через кипящие углеводороды пропускать ток серного- ангидрида, то дисульфокислоты получаются в большем количестве. Гексанмоносульфокислота, выход которой при работе по этому способу равен 30—40%, представляет собой светлокоричневую жидкость, очень легко растворимую в воде, но нерастворимую в эфире. При сульфировании одновременно происходит значительное окисление углеводородов. Получающаяся при действии серного ангидрида на кипящие углеводороды дисульфокислота представляет собой темную сиропообразную жидкость. Помимо этой кислоты из реакционной смеси было выделено еще коричневое неустойчивое вещество, нерастворимое в воде и органических растворителях, которое по мнению автора вероятно является оксисульфоном. [c.1083]

Углеводороды, Реакция сульфирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов почти всегда в той или иной степени сопровождается окислением. В мягких условиях алканы с третичным атомом углерода подвергаются окислению с образованием карбоний-иона [152] с последующим обменом водорода. При повышенной температуре происходит миграция метильных групп, вероятно также по карбоний-ионному механизму. В то же время углеводороды, не содержащие третичных углеродных атомов, сравнительно устойчивы. Однако если еще более повысить температуру или увеличить силу реагента, то эти соединения также реагируют. Сопровождающие сульфирование [393] реакции дегидратации и окисления (с образованием SO 2) приводят к сложной смеси, содержащей карбонильные и оксисоединения, карбоновые кислоты и ненасыщенные соединения, а также сульфаты этих соединений, сульфокислоты, сульфоны, сультоны и эфиры сульфонатов. Метан при 260° С в присутствии HgS04 как катализатора образует метансульфокислоту и метилметансульфонат [363]. Пропан, к-бутан и изобутан в интервале 60—300° С образуют полиоксисульфоновые кислоты с частично сульфатированными гидроксильными группами [402]. Гексан, гептан и октан (строение их не определялось) подвергались сульфированию при температуре кипения парами SO3 [487] при этом образовались дисульфокислоты и одновременно наблюдалось сильное окисление. Изогексан неустановленного строения подвергался при —10° С сульфированию на 50% под действием SOg, растворенного в жидком SO 2 [204] w-декан в этих условиях не сульфировался. [c.40]

В табл. 59 приводятся значения констант скорости реакций сульфирования тиофена и бензола при температуре 15 и 30 °С в диапазоне концентраций кислоты 92,9—99,6%. Для определения констант готовились растворы тиофена и бензола в октане концентрацией соответственно 0,0147 и 0,0176 г-моль л. Концентрация кислоты в обоих случаях составляла 0,74 г-моль1л. [c.95]

Общее количество непредельных определялось при помощи бромных чисел по методу Мак-Иллинея, усовершенствованному Вирабяном [7]. Исходя из бромных чисел и предполагая, что в катализате имеем октен, вычисляли процент непредельных весовой процент пересчитывался на объемный, а последний вычитался из общего измененного объема, который мы имели во время сульфирования катализата серной кислотой, содержащей 4% серного ангидрида. Катализат к-октана после сульфирования промывался 10%-ным раствором соды, затем водой сушился и перегонялся над натрием при т. кип. 124—125°С/752лш тгв 1,3981 анилиновая точка 71,5°С, а по литературным данным для и-октана она рава 72°С. и-Октан в вышеуказанных условиях, кроме дегидрирования и ароматизации, не претерпевает другого изменения. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология