Определение тиофена в растворе

Возможность селективного сульфирования тиофена в среде бензола изучалась путем определения относительных скоростей их сульфирования. Для этой цели бензол и тиофен растворяли в октане и при разных условиях определяли константы скоростей их сульфирования. Выражение скорости этих реакций может быть представлено обычными уравнениями для бимолекулярных реакций [c.93]

Адсорбция тиофена из раствора его в бензоле. При исследовании жидкофазного разделения на большом наборе синтетических цеолитов различных структурных форм установлено, что только декатионированные цеолиты типа X, Y, L и М хорошо поглощают тиофен из его раствора в бензоле и при определенных концентрациях способны полностью очистить раствор от тиофена. Спектры ЭПР цеолитов с адсорбированным на них тиофеном показали, что хемосорбция протекает с образованием двух ион-радикалов, отличающихся стабильностью и связанных с двумя, по-видимому, различными активными центрами адсорбционных полостей [190]. [c.80]

Приготовление эталонных растворов тиофена в чистом бензоле. В колбе с притертой пробкой взвешивают с точностью до 0,01 г определенное количество чистого бензола. В пробирке с притертой пипеткой взвешивают с точностью до 0,0002 г чистый тиофен, несколько капель которого с помощью пипетки пере- [c.138]

При действии смеси концентрированной серной кислоты, сульфата меди и молочной кислоты на растворы, содержащие тиофен, при соблюдении определенных условий возникает темно-красная окраска Метод применялся для колориметрического определения 0,1—5 мг тиофена, например, в моче соба к, [c.623]

Ненасыщенные тиоэфиры способны координироваться с металлом, образуя связи не только 5—М, но и С—М, что установлено при исследовании комплексообразования в растворах [433]. Поэтому в определенных условиях ненасыщенные тиоэфиры должны восстанавливаться до предельных тиоэфиров. Однако скорость этой реакции в присутствии твердого катализатора низка из-за уменьшения работающей поверхности металла, так как часть молекул тиоэфира адсорбируется с образованием связи М—8. По мере протекания реакции устойчивость металла должна еще больше падать из-за дополнительного его отравления появляющимся насыщенным тиоэфиром. Аналогичная ситуация имеет место и при насыщении тиофенового кольца. Доля хемосорбированных форм без участия атома серы в этом случае может быть даже выше, чем при адсорбции тиоэфира, так как тиофен способен связываться с металлом за счет я-электронов кольца и пониженной донорной способности атома серы тнофена. Однако продукт насыщения тиофена (тиофан) является сильным ядом, вследствие чего в процессе гидрирования тиофена металлический катализатор будет дезактивироваться. [c.82]

Определение серы в бензинах прямой гонки и в крэкинг-бензинаг состоит в определении активной серы, поскольку дисульфидная сера вполне нейтральна и не считается вредной, по крайней мере с точки зрения коррозии. Как известно, столь же безвредным считается тиофен и его гомологи. Так как обработка докторским раствором все жене может быть обставлена с количественным учетом результатов, н так как этот раствор делает бензин сладким , переводя меркаптаны в меркаптиды, а затем в дисульфиды, для определения меркаптанов необходимы иные методы анализа.. [c.185]

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Для приготовления эталонов используют смесь 600 мл бензола, свободного от тиофенов, и 400 мл обычного бензина, к которой добавляют расчетное количество раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Интервал определяемых концентраций 5—100 мкг/л. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с 10 мг окиси алюминия в фильтрате проб и эталонов невозможно спектральным методом обнаружить следы мышьяка. Точность определения 20%. Достигнутая чувствительность 3— [c.147]

Тиофен определяют в синтетическом газе, содержащем малые количества ненасыщенных углеводородов, применяя раствор изатина в серной кислоте. Уэйнрайт и Ламберт [125] дали обзор различных методов и разработали метод, чувствительность которого равна 6,48 мкг тиофеновой серы в 55 мл анализируемого раствора. Другие варианты определения следов тиофепа описаны Френчем [25]. [c.330]

Раствор хлорида трехвалентного железа должен содержать около 50 мг железа на 100 мл. При более высоких концентрациях уменьшается поглощение, возможно, вследствие увеличения кислотности в результате гидролиза хлорида железа. Концентрация цианида не имеет решающего значения для образования роданида, так как эта реакция быстро и количествешю протекает в широком диапазоне концентраций. Однако повышение концентрации цианида приводит к увеличению поглощения. Возможно, это происходит вследствие уменьшения кислотности раствора, что в свою очередь влияет на условия равновесия образования комплекса. Железо осаждается при концентрации цианида выше 200 мг/2Ъ мл. Окраска устойчива в темноте 3 часа, но следует избегать солнечного света. Меркаптаны мешают определению вследствие их взаимодействия с элементарной серой в щелочных растворах. Их так же, как сульфиды и сероводород, можно удалить, встряхивая анализируемый раствор с хлоридом двухвалентной ртути или нитратом серебра. Некоторые органические перекиси, тиофан, тиофен, толуол и амилен не оказывают существенного влияния на точность результатов. [c.338]

Это обстоятельство можно проиллюстрировать несколькими проведенными автором опытами по определению чувствительности платинового катализатора к отравлению тиофеном при 15 и 50°. Исследуемая система содержала каждый раз 0,025 г платиновой черни в виде суспензии в 10 мл 1 н. раствора кротоновой кислоты в уксусной кислоте, в который добавлялись различные, [c.140]

Из уравнения (3.128) следует, что Р является функцией Р -, р, а. На рис. 20 приведено сравнение результатов опытов [232] по очистке бензола от тиофена (использовались искусственно приготовленные смеси бензол—тиофен с небольшим содержанием тиофена) с результатами соответствующих расчетов. Дляразбавлен-ных растворов тиофена в бензоле величина коэффициента разделения, определенная методом релеевской дистилляции с использованием радиоизотопа серы при определении содержания тиофена в пробах, составляет 1,094 [233]. Наблюдаемое на рисунке достаточно удовлетворительное согласие между расчетными и экспериментальными значениями фактора разделения дает основание для вывода об обоснованности предположений, принятых [c.84]

В качестве трассера использовался циклогексан. который не образует твердых растворов с бензолом [246. 247]. Поэтому прп определении величины коэффициента продольного перемешивания массообмен трассером между жидкой и твердой фазами не учитывался. По достижении колонной стационарного состояния через отвод 7 шприцем вводился трассер (0,5—1,5 мл) и одновременно через отвод 8, расположенный па расстоянии 30 см от отвода 7, начинался отбор проб расплава д.чя анализа их на содержание трассера. Для удаления из зоны кристаллизации достигающего ее трассера через отводы 9, 10 непрерывно прокачивалась исходная смесь бензола с тиофеном, охлажденная почти до температуры кристаллизации. Анализ проб на содержание тиофена и циклогексана проводился газохроматографическпм методол [32]. [c.238]

Определение констант ионизации. 0,001 М растворы тиофен-сульфонил-2, 4 -динитроанилидов (или тиофенсульфониламидов) в 50%-ном водном ацетоне, очищенном по методике [101, титруют [c.9]

Белсинг с сотр. рекомендовали в качестве реагента лаурил-меркаптан. Они установили, что в спиртовом растворе щелочи реакция проходит до конца за 2—15 мин. Избыток меркаптана можно определить иодометрически или аргентометрически (см. раздел I гл. 9). Вронский предложил для определения акрилонитрила и метилакрилата микрометод, по которому на образец действуют известным количеством тиогликолевой кислоты в растворе гидроокиси натрия. Избыток реагента обратно оттитровывают раствором ацетата ртути с тиофлуоресцеином в качестве индикатора. Стирол, аллиловый спирт и тиофен не мещают определению. [c.352]

По окончании пропускания газа содержимое промывных склянок переносят в мерную колбу емкостью 25—50 мл, ополаскивая промывные склянки раствором пиперидина в хлорбензоле, и затем этим же раствором доводят объем раствора в колбе до метки. К аликвотной части рас- твора, например к 20 мл его, прибавляют 5 мл 0,25%-ного раствора олеата меди в монохлорбензоле и сравнивают полученную окраску с окраской стандартных растворов, например с окраской раствора, приготовленного прибавлением 1 мг сероуглерода и 5 Л1л 0,25%-ного раствора олеата меди к 20 мл раствора пиперидина в хлорбензоле. Сравнение окрасок исследуемого и стандартных растворов производят в колориметре через 5 мин после прибавления раствора олеата меди. Тиофен не реагирует с пиперидином. Сероокись углерода дает такую же цветную реакцию, но окраска образующегося соединения почти полностью исчезает через 5 мин. Меркаптаны почти не мешают. Для определения сероуглерода описаны также триэтилфосфиновый и ксантогенатный методы [c.782]

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов (включая и циклические) в присутствии других сернистых соедипений [56,57 ]. Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором КДОз до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов, 10 з. Применяемы для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель (1С1), который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны, соответственно, в свободную серу и дисульфиды, пе мешающие определению сульфидов. Метод применим к любым нефтепродуктам прямой гонки с незнач тельным содержанием меркаптанов и непредельных углеводородов (тяжелые нефтепродукты перед анализом растворяются в обессеренном бензине или керос не). Достаточная селективность метода в отношении других сернистых соединений подтверждается величинами потенциалов необратимого окисления (относительно насыщенного каломельного электрода), найденными в нашей лаборатории [58, 59]. Потенциалы необратимого окисления меркаптана (Ен. о, в вольтах) дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. 1, 2 и 3 и графически изображены на рис. 1. Иодатометрический метод определения сульфидов не применим к анализу крщ ипг- и пресс-дести л латов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов 1 а л примеси к меркаптанам. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология