Армстронга и при сульфировании

При сульфировании нафталина строение образующихся ди-и полисульфокислот удовлетворяет правилу Армстронга и Винна не получается таких сульфокислот, в которых сульфогруппы расположены одна по отношению другой в орто-, пара- или пери-( 1,8-)-положениях. [c.79]

При сульфировании нафталина, согласно правилу Армстронга и Винна, низкая температура (около 80°) благоприятствует замещению в а-положение, а высокая (около 160°) — замещению в р-положение вторая сульфогруппа всегда вступает в еще не замещенное ядро, третья в. мета-положение к имеющейся сульфогруппа. [c.64]

При введении в нафталиндисульфокислоту третьей и четвертой сульфогрупп также действует правило Армстронга и Вина. Сульфирование в этом случае можно проводить только олеумом, так что реакция гидролиза исключается. [c.44]

При исчерпывающем сульфировании нафталина могут получиться, в соответствии с ограничениями Армстронга и Винна, только два продукта — 1,3,6-трисульфокислота и 1,3,5,7-тетра-сульфокислота, являющаяся продуктом сульфирования дву других могущих образоваться трисульфокислот, а именно 1,3,5-и 1,3,7-изомеров (см. схему на стр. 127). Отсутствие других продуктов исчерпывающего сульфирования подтверждено Шмидом и в последнее время Спрысковым [c.157]

Наряду с упомянутыми правилами для процесса сульфирования действует правило Армстронга и Винна, по которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто-, пара- или ери-положения друг к другу . Это сильно ограничивает число возможных изомеров, которое иначе было бы чрезвычайно велико. Сульфирование нафталина представлено приведенной ниже схемой (дисульфокислота, заключенная в скобки, получается лишь в незначительных количествах). [c.54]

В обширных исследованиях по сульфированию нафталина Армстронг и Уинни [554 а] пришли к выводу, что независимо от условий ведения реакции наличие одной или нескольких сульфогрупп в молекуле нафталина делает невозможным замещение некоторых положений новыми сульфогрупнами. Так, невозможно прямым сульфированием получить соединения с двумя сульфо- [c.84]

Вероятно, наиболее интересным обстоятельством при сульфировании галоидонафталина является направляющее влияние атомов хлора, брома и иода, стоящих в положении 2. Первые два элемента направляют замещающие сульфогруппы в положение 6 и 8, последний — в положение 5 и 8. По мнению Армстронга и Уинни [609], первоначально образуется всегда 5- и 8-сульфокислоты, но в случае хлора и брома сульфогруппа немедленно переходит затем из положения 5 в положение 6. В иодсульфокислотах это происходит лишь при 150°. Во всех трех случаях 8-сульфокислоты также превращаются при нагревании в 6-изомеры. [c.93]

Согласно правилам Армстронга, при сульфировании нафталина низкая температура (около 80 ) благоприятствует замещению в -положении, а высокая (примерно 160 )—замещению в iJ-положении вторая сульфогруппа всегда вступает в еще не замешенное ядро, третья — в мета-положение к имеющейся оульфогруппе. Многие нафта-ЛИНДИ-, а также трисульфокислоты имеют промышленное значение (2,6-. 2,7-, [c.533]

Сульфогруппа является заместителем второго рода. Поэтому вступление второй сульфогруппы затруднено. Поскольку влияни заместителя сказывается в первую очередь на том ядре, где ок находится, вторая сульфогруппа будет вступать в более жестких условиях, чем первая, в другое ядро молекулы нафталина. Для процесса сульфирования действует также правило Армстронга и Винна, согласно которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто-, пара и перы-положения друг к другу. [c.44]

Не образуются при прямом сульфировании, согласно правилу Армстронга и Уинна, ди- и полисульфокислоты нафталина с орго-. пара- и /гери-расноложением [c.124]

Прямым сульфированием нафталина в соответствии с правилом Армстронга и Уинна может быть получено только три трисульфокислоты, а именно 1,3,5- 1,3,6- и 1,3,7-изомеры. [c.128]

Повышение температуры может также повлечь за собой образование продуктов дальнейшего сульфирования. Этот побочный процесс в большей степени наблюдается при сульфировании нафталина, а не бензола. Вторая сульфогруппа всегда входит в незамещенное кольцо, а в более жестких условиях удается ввести еще две сульфогруппы, причем в соответствии с правилом Армстронга и Винна эти группы не должны быть расположены друг относительно друга в орто-, пара и пери (1,8)-положениях. В избытке ароматического соединения побочно могут образоваться сульфоны АгЗОгАг. [c.331]

При сульфировании моносульфокислот нафталина имеющаяся уже в ядре сульфогруппа затрудняет вступление новой сульфогруппы. Поэтому при дисульфировании вторая сульфогруппа вступает в незамещенную часть нафталинового ядра. Сульфогруппа никогда не вступает в орто-, пара- и периположения (положение 1, 8) к другой сульфогруппе. Это правило называется правилом Армстронга и Вина. [c.50]

Из четырех пафтолсульфокислот, имеющих важное нромышленное значение, только две получают путем прямого сульфирования нафтола. 2-Нафтол-1-сульфокислота (кислота Армстронга) образуется при обработке 2-нафтола 97%-ной серной кислотой при низкой температуре и непродолжительном времени реакцни плп нри действии паров SO3 при 25° С с применением тетрахлорэтана в качестве растворителя [442]. 2-Нафтол-6-сульфокислота (кислота Шеффера) образуется при 125° С с 78%-иой серной кислотой или прп действии SO3—диоксана при комнатной температуре [166]. 1-Нафтол при действии SO3—диоксана дает с хорошим выходом 2-сульфокислоту [166]. [c.93]

Положение, в которое вступает вторая сульфогруппа при дальнейшем сульфировании зависит от температуры реакции. Однако во всех случаях она вступает во второе ядро, менее дезактивированное, чем то, которое содержит первую сульфогруппу. Из а-сульфокислоты при относительно низких температурах образуется 1,6- (т. е. а,р-) дисульфокислота, а из р-сульфокислоты соответственно 1,6- и 2,7-дисульфокислоты. Согласно правилу Армстронга и Виина , сульфогруппа не может вступить в орто-, пара- или пери(1,8)-положение к уже имеющейся сульфогруппе. Следовательно, при введении третьей сульфогруппы могут образоваться только 1,3,5-, [c.64]

Изомерные сульфокислоты. Теоретически возможно существование 2 MOHO-, 10 ДИ-, 14 три- и 22 тетрасульфокислот нафталина (см. стр. 13). Однако Армстронг и Винн утверждают, что число изомеров, которые можно получить сульфированием углеводорода, ограниченно. Их правило гласит, что вторая сульфогруппа не может вступить в ядро в положение орто-, пара-пли пери- (1,8) к первой. Исключения из этого правила наблюдались при наличии в ядре других заместителей (окси- или аминогруппы), но в отсутствие таковых правило соблюдается неизменно. Это значительно упрощает картину сульфирования, а именно при сульфировании нафталина могут образоваться только две моносульфокислоты, 6 дисульфокислот, 3 три-сульфокислоты и 1 тетрасульфокислота. Все эти 12 сульфокислот, показанные на прилагаемой схеме, могут быть выделены из технических сульфос.месей (см. схему на стр. 127). [c.126]

При сульфировании нафталина до дисульфокислот картина оказывается значительно более сложной, чем ири сульфировании до моносульфокпслот. Правило Армстронга и Винна до- [c.144]

Сопоставление данных о сульфировании нафталина до моносульфокислоты и о природе ядра нафталина, в котором а-положения обычно более реакционноспособны (стр. 24—26), с тем, что известно о сульфировании бензола, дает возможность разобраться в причинах образования различных изомерных нафта-линдисульфокислот. При сульфировании бензолмоносульфокис-лоты в жестких условиях получается я-дисульфокислота, так как орто- и пара-положения (хиногенные положения) наиболее сильно дезактивированы имеющимся заместителем. В молекуле нафталина хиногенными по отношению к положению 1 являются положения 2, 4, 5 и 7 (см. Нафтохиноны , стр. 444), а по отношению к положению 2 — только положения 1, 6 и 8 (1,2- и 2,6-нафтохиноны сравнительно стойкие соединения) положение 3 ведет себя аномально вследствие фиксации двойных связей (см. стр. 17—18 сл.). Таким образом, по аналогии с бензолом, можно ожидать, что сульфогруппа в положении 2 будет дезактивировать положения 1, 6 и 8. Кроме того, необходимо учитывать правило Армстронга и Винна, исключающее возможность вступления второй сульфогруппы в пери- (1,8)-положение к первой, что, вероятно, объясняется пространст.вен-ными затруднениями. [c.145]

Важнейшие работы по получению дисульфокислот нафталина были проведены Фирц-Давидом -и Ланцем . Армстронг и Винн не выделили из продуктов сульфирования нафталина 1,3- и 1,7-дисульфокислоты, хотя последняя образуется в большом количестве. Нафталин-1,3-дисульфокислота была выделена впервые Чуксановой (с выходом около 8%), а [c.146]

Нафталин-1,5-дисульфокислота (/шслога Армстронга) имеет наибольшее техническое значение из всех дисульфокислот нафталина. Она является основным продуктом сульфирования нафталина или его а-сульфокислоты при низких температурах (при этом образуется также некоторое количество 1,6-изомера). Так, она получается сульфированием нафталина 23%-пым олеумом при охлаждении при прибавлении по каплям раствора нафталина в СЗг к хлорсульфоновой кислоте обработкой нафталина в хлороформе при О—10°С серным ангидридом (3 моль) и разложением продукта присоединения льдом . При сульфировании нафталин-а-сульфокислоты 20%-ны.м олеумом при 56°С (5 ч) образуется 75% нафталин-1,5-дисульфокислоты . Описан способ, удобный для получения этой кислоты в лабо-ратории [c.150]

Дисульфокислота нафталина была впервые получена Армстронгом и Винном 8 1890 г [1]. Однако к ней не было проявлено значительного интереса, и лишь немногие свойства кислоты и ее производных были изучены, так как она не была обнаружена в сульфосмесях при прямом сульфировании нафталина. Тем не менее образование ее не противоречит правилу Армстронга и Винна и в 1940 г А. А. Чукса-нова [2] выделила 1,3-дисульфокислоту из сульфосмеси, полученной сульфированием нафталина при температуре 130°. С этого момента интерес к ней возрастает, и уже в работе Фирц-Давида и Рихтера [З] описаны ее получение и некоторые производные. [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология