Система стандартное состояние

Несимметричная система стандартных состояний [c.366]

В несимметричной системе стандартных состояний в качестве стандартного состояния растворенного вещества выбирают гипотетический одномоляльный раствор, который обладает свойствами бесконечно разбавленного раствора. [c.367]

Коэффициент активности в этом гипотетическом растворе равен единице при всех температурах, как и в бесконечно разбавленном растворе. Энтальпии стандартного и бесконечно разбавленного растворов совпадают. Стандартным состоянием растворителя в таком растворе остается его состояние как чистого вещества. Несимметричная система стандартных состояний применяется, как правило, при исследовании растворов электролитов. [c.367]

Активности. Стандартные состояния. Симметричная система стандартных состояний [c.364]

Эта система стандартных состояний может быть использована для расчета энергетических параметров химических реакций наряду с широко применяемой в электрохимии системой стандартных электродных потенциалов (см. следующий раздел). Например, необходимо рассчитать стандартное изменение энергии Гиббса в реакции, протекающей в водном растворе [c.242]

Расчет по давлению пара. Если один или оба компонента бинарного раствора обладают измеримым давлением пара, активность каждого из них в симметричной системе стандартных состояний может быть рассчитана по уравнению (129.5). [c.369]

Таким же уравнением в симметричной системе стандартных состояний определяется энтропия растворенного вещества. В несимметричной системе стандартных состояний и для моляльных концентраций парциальная молярная энтропия растворенного вещества будет равна [c.379]

В большинстве ситуаций гораздо удобнее, даже при изучении реакций при постоянном объеме, использовать константу равновесия Кр, так как общепринятая система стандартных состояний, изложенная в предыдущем разделе, может быть непосредственно применена для расчета значений Кр [c.66]

В качестве иллюстраций выведенных формул в табл. 7 приводятся коэффициенты активности компонентов в смесях этанол — вода при 298,15 К в симметричной системе стандартных состояний, рассчитанные по данным о давлении паров над этими растворами. В связи с иллюстративностью расчета погрешность данных не анализировалась. [c.108]

Индекс симм указывает на симметричную систему стандартных состояний. Произведение Р сх , равное (ид), характеризует давление пара над идеальным раствором такого же состава, что и реальный. Таким образом, в симметричной системе стандартных состояний коэффициент активности равен отношению наблюдаемого парциального давления к тому давлению, которое имел бы пар над идеальным раствором такого же состава, т. е. коэффициент активности в этой системе непосредственно характеризует отклонение свойств данного раствора от свойств идеального. [c.366]

Таким образом, величины термодинамических свойств компонентов в разных стандартных состояниях будут различны, так же как и о.п.м.э. компонентов раствора. Исключение в бинарных растворах будет, очевидно, составлять компонент, который в несимметричной системе стандартных состояний выбран в качестве растворителя. Для этого компонента, как уже отмечалось, и в симметричной и в несимметричной системах в качестве стандартного состояния выбрано состояние чистого вещества, поэтому его о.п.м.э. в обеих системах будет одинакова. [c.75]

Сравнивая с (1У.45), видим, что разность о.п.м.э. растворенного вещества в симметричной и несимметричной системах стандартных состояний равна энтальпии растворения чистого вещества с образованием бесконечно разбавленного раствора [c.76]

Предполагается, что значения коэффициентов а, Ь н с вычислены при обработке экспериментальных данных на основе симметричной системы стандартных состояний. Умножив обе части уравнения (1У.53) на (55,51+т)/т, можно видеть, что, согласно соотношению (1У.32), левая часть полученного выражения представляет собой относительную кажущуюся молярную энтальпию растворенного вещества ф , [c.79]

В так называемой симметричной системе стандартных состояний в качестве стандартного выбирается состояние чистого компонента и активность каждого компонента в чистом состоянии принимается равной единице, т. е. Ук )=1 при 1=1 72№=1 при. Уа=1 и т. д. Активность [c.104]

В несимметричной системе стандартные состояния растворителя и растворенного вещества существенно различны. Здесь в качестве стандартного выбирают гипотетический раствор, обладающий свойствами бесконечно разбавленного раствора, но имеющий конечную концентрацию. [c.106]

Соотношения для перехода от одной системы стандартных состояний к другой для растворенного вещества можно найти путем следующих рассуждений. Давление пара р2 растворенного вещества над раствором данного состава определяется экспериментально и, разумеется, не зависит от выбора той или иной системы стандартных состояний. При сочетании ( 1.38) и ( 1.44) оно сокращается и получаем [c.107]

Концентрация компонента в стандартном растворе в принципе может быть принята не обязательно равной единице иногда удобнее использовать другую величину. Например, в системах с ограниченной взаимной растворимостью нередко в качестве стандартного принимают состояние компонента в насыщенном растворе, а иногда состояние в растворе какой-то произвольной концентрации. Выбор стандартного состояния поэтому всегда должен оговариваться совершенно четко, особенно если концентрация в стандартном растворе отличается от единицы. Обычно, как это принято в настоящем изложении, отсутствие специальных оговорок означает, что имеется в виду система стандартных состояний с единичной концентрацией. [c.108]

В симметричной системе стандартных состояний интегрирование следует проводить от Хи характеризующей раствор данного состава, до Х ]=0 (или, что то же, 2=1) или Х1/Хг = 0. В точке, отвечающей чистому эта нолу, 2=1 и, по определению, й2 =1. С учетом этого обстоятельства уравнение (У1.52) можно переписать [c.111]

Давление паров воды и коэффициенты активности компонентов в системе НаЗО —НзО при 298,15К (симметричная система стандартных состояний) [c.113]

Как уже говорилось, в симметричной системе стандартных состояний интегрирование следует проводить от Хь характеризующей раствор данного состава, до А 1 =0 (или, что то же, Х2=1) или Х1/Х2=0. В точке, отвечаю- [c.113]

Вполне понятно, что v и уш относятся к несимметричной системе стандартных состояний. [c.117]

В табл. 10 приведены результаты потенциометрического определения среднего ионного коэффициента активности серной кислоты в моляльной шкале концентраций в несимметричной системе стандартных состояний. [c.117]

О ( ) И относятся к несимметричной системе стандартных состояний. [c.133]

Поскольку для нахождения изменения функций состояния и сравнения их между собой необходим единый уровень отсчета, то ввели понятие стандартного состояния вещества (системы). Стандартное состояние выбирают из соображений удобства расчетов оно может меняться при переходе от одной задачи к другой. Значения термодинамических величин в стандартном состоянии называют стандартными и обозначают обычно с нулем в верхнем индексе, например, //, С . Для химических реакций АС , А// равны изменениям соответствующих О, Н реагирующей системы в процессе перехода от исходных веществ, находящихся в стандартном состоянии, к продуктам реакции, находящимся в стандартном состоянии. [c.5]

Симметричную систему стандартных состояний чаще всего применяют при рассмотрении растворов неэлектролитов — особенно в тех случаях, когда при данной температуре все компоненты раствора в виде индивидуальных веществ находятся в жидком состоянии. Для растворов же электролитов обычно выбирают систему стандартных состояний по Льюису (см., например, [22, 25, 30—32 ). Ниже будет, однако, показано, что для решения некоторых задач симметричная система стандартных состояний может оказаться более целесообразной и для растворов электролитов. [c.21]

Рассчитанные по уравнению (1У.51) значения ови для округленных величин X и значения о. п. м. э. по уравнениям типа (111.69) и (111.71) НаО и Нг504 в симметричной системе стандартных состояний приведены в табл. 4. Для определения я2В0 4В несимметрич ной системе (считая воду растворителем) из значения в соответствии с (1У.48) следует вычесть энтальпию растворения 100%-ной Н2504 в воде е образованием бесконечно разбавленного раствора [А,о/Я(ооНаО)] =—98,818 кДж/моль. О.п.м.э. воды, как уже отмечалось, будет одинакова в обеих системах. [c.78]

При увелнчшмиощемся разбавлении раствора, т. е. прн Хзг- , коэффициент активности растворенного вещества в несимметричной системе стандартных состояний ПО определению будет стремиться к 1, т. е. [c.110]

Так как ни к2, ни Р2°, ни их отношение от концентрации раствора не зависят, то и величина 72(сим) тоже не будет зависеть от концентрации. Таким образом, пересчетный коэффициент от у2(сим) к 72(песим) будбт равен коэффициенту активности растворенного вещества в разбавленном растворе в симметричной системе стандартных состояний, причем разбавление раствора должно быть столь велико, что коэффициент активности перестает зависеть от концентрации. [c.110]

В термодинамике растворов электролитов обычно используется несимметричная система стандартных состояний и моляльная щкала концентраций. По определению, в стандартном состоянии 02=1, т. е. активность растворенного вещества в стандартном состоянии равна 1. Однако не любой раствор с активностью, равной 1. явля-. ется стандартным. Стандартным является раствор, в котором средняя моляльность и средний коэффициент активности равны единице при всех температурах и давлениях. Это гипотетический раствор, т. е. физически такое состояние не реализуется. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология