Стандартные условия состояния системы

Какие условия состояния системы принимают в термодинамике в качестве стандартных Какими символами их обозначают [c.153]

Здесь X — трансмиссионный коэффициент, обычно принимаемый равным единице (за исключением некоторых специальных случаев) — стандартная свободная энергия активации (характеризующая изменение свободной энергии системы в стандартных условиях при переходе ее из исходного состояния в активированное), и стандартная энтропия и стандартная энтальпия активации, кв — постоянная Больцмана (1,38-10 эрг/град) и к — постоянная Планка (6,625-эрг-сек). Из уравнения (4.3) видно, что константа скорости реакции определяется главным образом изменением свободной энергии при переходе системы в активированное состояние, так что любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать ускорению химического процесса. [c.66]

Отдельные группы реакций разбивают на подгруппы по виду кинетического уравнения, описывающего скорость процесса, по порядку и молекулярности реакции и по некоторым другим признакам. В качестве кинетического критерия реакционной способности химической системы можно было бы взять скорость реакции. Учитывая, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ [см. уравнение (193.1)], разумно выбрать какое-то стандартное состояние по концентрациям реагирующих веществ. В качестве такого стандартного состояния принимают состояние системы, когда концентрации реагирующих веществ Сь Са,. .., С равны единице. При этом скорость реакции численно равна константе скорости реакции к. Следовательно, в качестве кинетического критерия реакционной способности системы в направлении определенной реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных единице, можно принять константу скорости этой реакции. Последняя определяется предэкспо-ненциальным множителем А и энергией активации Е . Теория кинетики химических реакций должна раскрывать физическую сущность Л и и закономерности, определяющие влияние различных факторов — температуры, среды, катализатора, строения молекул и др., на Л и 2 следовательно, и на общую скорость процесса. Зная закономерности влияния различных факторов на Л и реакций, можно синтезировать эффективные катализаторы и создавать условия, при которых реакция пойдет в нужном направлении с высокими скоростями. [c.532]

Формула (11.31) позволяет по величине рассчитывать (или наоборот). Для определения А число молей газообразных ве-шеств, находящихся в левой части химического уравнения, берут со знаком — , а в правой — со знаком + . В справочных таблицах тепловые эффекты приводятся обычно для стандартных условий. Однако таблицы не охватывают всего многообразия химических реакций, поэтому часто тепловые эффекты приходится рассчитывать, используя закон Гесса и следствия, вытекающие из этого закона. Иногда тепловые эффекты вычисляют по теплотам диссоциации (энергия связей атомов, входящих в состав молекулы данного химического соединения). Согласно закону Гесса, тепловой эффект реакции (при постоянных объеме и давлении) не зависит от пути, по которому протекает реакция, а определяется только начальным и конечным состояниями системы. [c.43]

В учебной литературе иногда стандартной теплотой образования и сгорания называется теплота реакции пр,и 18° С и Р=1 ата. Следует отметить, что с т а II д а, р т н ы м и условиями при вычислении термодинамических функций (см. ниже) называется состояние системы при 25° С н Р = 1 ата. [c.108]

У денствптелыгостп стандартное состояние но может быть состоянием прп бесконечном ра. шеденни, так как оно должно представлять собой определенное термодинамическое состояние с фиксированным составом. Мы понимаем иод бесконечным разведением такое состояние системы, в котором взаимодействие между частицами растворенного вещества пренебрежимо мало, и в реальном стандартном состоянии система будет иметь, следовательно, некоторый состав, отвечающий этому идеальному условию. На практике чаще всего для обозначения концентрации пользуются молярностями, а за стандартное состояние обычно выбирается гипотетический одномолярный раствор , т. е. 1 М раствор, в котором взаимодействие растворенного вещества и растворителя равно нулю. [c.431]

Перейдем к рассмотрению следующего этапа вычисления химического потенциала газа, связанного с переходом системы из стандартного состояния при стандартных условиях (состояние, изображаемое точкой 1 на рис. 6 2) в стандартное состояние при температуре Т, отличной от Гд (состояние, изображаемое точкой 2 на рис. 6.2). Как и ранее, рассмотрим суммарное изменение Л<7°(7), равное [c.97]

Здесь А5 > О, т. е. переход более организованной воды в дезорганизованное парообразное состояние сопровождается большим увеличением энтропии системы. Соответственно этому в обратном процессе прн конденсации 1 моля воды прй стандартных условиях энтропия системы уменьшится на указанную величину. [c.173]

В естественных науках норма.пьной температурой принято называть 0°С. Так, ес.чи говорят, что данный газ находится при нормальных условиях или что его нужно привести к нормальным условиям, то здесь всегда имеется в виду состояние газа при давлении 760 мм рт. ст. и температуре 0° С. В физической химии температура Ц-20° С носит название стандартной температуры и условия состояния системы при этой температуре и 760 мм рт. ст. называются стандартными условиями за последнее время в физической химии стандартной температурой многими авторами принято также считать +25° С. [c.33]

Всс значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым ста и д а рт н ы м условиям (/ = 25° С и Я = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функци ) приведены в стандартных таблицах (см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение тенлосодерлония АР (илн, что то же, теплоту образования изменение свободной энергии AF° химических соединений при стандартных условиях [c.161]

Поскольку в настоящее время имеется ряд хороших монографий, посвященных проблемам реологии и, в частности, вязкости полимеров (см., например, [38, 49]), мы ограничимся лишь кругом вопросов, касающихся механизма вязкого течения в связи со структурными и релаксационными принципами, изложенными выше. В частности, уравнение (V. 2) уже дает определенную почву для раздумий на что конкретно расходуется механическая энергия Из вполне очевидного ответа — на разрушение структуры системы — следует немедленно второй вопрос о влиянии скорости воздействия (мерой которой служит градиент у, имеющий размерность обратную времени) на это разрушение и, соответственно, на диссипацию энергии и величину вязкости. При этом выясняется, что всем полимерным системам в вязкотекучем состоянии присуща так называемая аномалия вязкости [термин неудачный, ибо отклонение от формулы (V. 1), вызванное естественными и физически легко интерпретируемыми причинами, вряд ли следует считать аномалией], проявляющаяся в зависимости эффективной (т. е. измеряемой в стандартных условиях, при фиксированных Я и -у) вязкости от Р или от у. Эта аномалия связана как с разрушением структуры системы, так и с накоплением высокоэластических деформаций в дополнение к пластическим (необратимым). Эти деформации и разрушение претерпевает суперсетка, узлы которой образованы микроблоками или, в меньшей мере, перехлестами единичных цепей. При переходе от расплава к разбавленному раствору относительный вклад последних в структуру сетки возрастает, точнее, выравниваются времена их жизни и времена жизни флуктуационных микроблоков. [c.163]

Разность ф и ф2 очень мала, следовательно, система в стандартных условиях близка к равновесному состоянию. Изменение концентрации реагентов (по сравнению со стандартными) может изменить состояние системы. [c.101]

Отрицательные значения ДС или АР указывают на возможность прямою направления самопроизвольного протекания химической реакции знак плюс свидетельствует о том, что реакция может самопроизвольно протекать только в обратном направлении. Если АС и Р равны нулю, система находится в состоянии равновесия. Способность различных реакций к самопроизвольному протеканию сопоставляют друг с другом при стандартных условиях исходной смеси. За стандартные принимают условия, если концентрация исходных веществ п конечных продуктов в начале реакции равны [c.223]

Уравнения (2.12) и (2.13) в качестве первых слагаемых содержат величины, которые в зависимости от выбора значений исходных концентраций или давлений могут изменяться в пределах от - -оо до —сю, т. е. неопределенны. Для количественного описания равновесного состояния системы первый член целесообразно фиксировать, т. е. определять работу реакции, которая начинается при заранее заданных, стандартных значениях исходных концентраций или парциальных давлений и идет до состояния равновесия. Общепринятыми условиями стандартизации являются [c.34]

Абсолютную величину внутренней энергии нельзя определить опытным путем или рассчитать теоретически, поэтому количественное определение внутренней энергии тела возможно только по отношению к условно выбранному стандартному состоянию. На основании экспериментальных данных определяется лишь изменение внутренней энергии (А /) системы при изменении условий ее существования, при ее переходе из начального термодинамически равновесного состояния в некоторое конечное термодинамически равновесное состояние А У= 7 — / ач- Внутренняя энергия является функцией состояния системы изменение ее не зависит от характера процесса, а определяется лишь начальным и конечным состоянием системы. [c.36]

В качестве стандартных условий принимают такие состояния реагирующей системы, в которых принципиальные давления [c.36]

Также активационным параметром является энтропия активации Д8", представляющая собой разность стандартных энтропий переходного и основного состояния системы при одинаковых условиях, [c.261]

Полученный результат (ДС°<0) говорит о том, что в стандартных условиях реакция должна идти слева направо. Кроме того, из полученной величины Д0° можно сделать вывод, что рассматриваемая система, в которой все участники реакции находятся в стандартных состояниях, далека от равновесия. [c.93]

Для реакции, протекающей в стандартных условиях, найдено, что AH°/T = AS°. Наступило ли в данной системе при этих условиях состояние равновесия Если Ваш ответ утвердительный, то укажите значение константы равновесия этой реакции. [c.32]

Исходное состояние — газ А при стандартных условиях. Известны А /о и реакции Аз = 2А. Система изолирована. [c.29]

Для исследования процессов, происходящих в материальных системах, мы пользуемся не абсолютными значениями энтальпий, а их изменением (разностью) между начальным и конечным состояниями системы. Разности энтальпий мы можем измерять с любой степенью точности, отсчитывая энтальпии не от абсолютного нуля, а от любого, но всегда одного и того же уровня (рис. 84), За такой уровень приняты стандартные условия . 7 = 298,15 К, /7 = 1,013-10 Па. [c.142]

В основу системы расчетов положены энтальпии образования веществ, отнесенные к стандартным состояниям и стандартным условиям [c.132]

В системах с химическими процессами основной причиной изменения термодинамических параметров являются химические реакции. Поскольку химические превращения весьма разнообразны, возникает проблема выбора начала отсчета энергетических величин, например термодинамических потенциалов. С этой целью в термодинамике широко применяют такие понятия, как стащартные состояния и стандартные условия. Рассчитывая различные величины, например изменение энтальпии в реакции, далее можно находить параметры исследуемых процессов в конкретных условиях. [c.37]

Масс спектрометр должен работать в условиях вакуума анализатор — Ю —10 Па, источник ионов при ЭУ ионизации— 10" —Ю Па, при ХИ — 0,1—100 Па Поступление в ионный источник большой массы газа из хроматографической колонки требует дифференциальной откачки источника и анализатора Насос, откачивающий ионный источник, должен обладать высокой производительностью Скорость поступления в ионный источник потока газа (чаще всего гелия) в ГХ — МС равна обычно 0,5—10 мл/мин (при стандартных условиях). Для откачки такого потока используются мощные диффузионные масляные насосы со скоростью откачки 50—1000 л/с или турбомолекулярные насосы Последние обладают тем преимуществом, что не содержат масла, которое может давать вклад в фоновый масс спектр Они не столь чувствительны к разгерметизации вакуумной системы и требуют меньше времени для приведения в рабочее состояние [c.20]

Как упоминалось в начале обзора, стандартным условиям часто соответствует равновесное состояние системы. При термодинамическом равновесии [c.363]

Значение функции Ф, как это следует из ее определения (1У-127), зависит от характера и величины отклонений от идеального поведения в рассматриваемой системе. Для разных систем зависимость функции Ф от состава может быть различной. Ограничения вида этой зависимости определяются выбором стандартных состояний компонентов, а также тем, что при полной взаимной растворимости компонентов функция Ф должна быть непрерывной во всем диапазоне концентраций. При изучении равновесия между жидкостью и паром обычно за стандартное принимается состояние чистого компонента. При этом логарифмы коэффициентов активности чистых комнонентов равны нулю и функция Ф в точках х, == О и х, = 1 обращается в нуль. Предложения разных авторов отличаются формой зависимости Ф от состава. Однако во всех случаях, чтобы обеспечить соблюдение условия равенства нулю функции Ф в точках х, — О я х, = I каждый член многочлена, выражающего функцию Ф, содержит в виде сомножителя произведение концентраций обоих компонентов. [c.196]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Этот результат показывает, что при стандартных условиях изобарный потенциал конечного состояния системы НаО Ж) меньше изобарного потенциала начального состояния [c.95]

Выбор стандартных состояний при приложении принципов химической термодинамики к практическим задачам является произвольным. Выбранное стандартное состояние влияет только на численные величины летучести и активности и не отражается на соотношении этих функций с другими свойствами вещества. Для одного и того же вещества могут быть выбраны различные стандартные состояния, причем выбор диктуется удобством разрешения вопроса в каждом конкретном случае. Однако необходимо отметить, что стандартное состояние каждого компонента системы должно при всех расчетах оставаться тем же самым, изменение стандартного изобарного потенциала должно исходить из тех же стандартных условий, что и при определении активностей. [c.142]

Также активационным параметром является энтропия активации . ре - ,ставдяюш,ая собой разност], стандартных этропий переходного и основною состояния системы при одинаковых условиях, СДН " - ДС " ). [c.96]

Уошберн [10] рассмотрел все термодинамические условия процесса сгорания вещества состава СаНьОс в калориметрической бомбе и дал подробные рекомендации по пересчету .и и ки°. Согласно Уошберну, пересчет АУ на стандартные условия может быть произведен следующим образом. Так как изменение внутренней энергии не зависит от пути процесса и однозначно определяется только начальным и конечным состояниями системы, рассмотрим, чем отличаются эти состояния для реального процесса, протекающего в бомбе, и для такого же процесса, протекающего в стандартных условиях. [c.16]

Для расчета величин ц,, как это следует из (1.37), к системе с заданным содержанием всех компонентов необходимо добавить некоторое, желательно очень малое, количество /-го компонента, определить изменение АС в этом процессе и рассчитать предел отношения АС1Ап1 при Дл, 0. Возникает вопрос об источнике /-го компонента. Вообще говоря, У-й компонент может находиться вне системы в любом состоянии, в котором он может быть, при любой температуре или давлении, в реальном или гипотетическом состоянии, а также в разнообразной химической форме, например, источником метана может служить этан и т. д. Но так можно поступать лишь до тех пор, пока не учитывают химические превращения вешеств. При термодинамическом описании химических процессов нужно выбрать единый для всех веществ (исходных и конечных) нуль отсчета, чтобы учитывать изменения энергии, связанные с химическими превращениями. Поэтому для расчета величин химических потенциалов используют введенные ранее стандартные состояния и стандартные условия. [c.55]

Разпость между обратимой изотермической работой адсорбции в стандартных условиях и в любом реальном состоянии системы может быть учтена отношением коэффициентов активности Факторы, влияющие на /2, были рассмотрены в разделе IV.3. [c.145]

Следовательно, при стандартных условиях энтальпия конечного состояния системы (С аНааОц) меньше энтальпии начального ее состояния (12С,т) + ПН20(ж,) на 1 936 200 дж, т. е. Н — Н Л-+ 1 936 200 дж. Если бы любой самопроизвольный процесс (т. е. процесс, совершающийся без затраты работы извне) протекал всегда в направлении убыли энтальпии системы, то произведенный расчет давал бы не только величину теплового эффекта данной реакции, но одновременно указывал бы и на то, что при данных условиях реакция возможна только слева направо. Однако не всегда самопроизвольные процессы протекают в направлении убыли энтальпии системы. Нередко самопроизвольный процесс, протекающий в системе, сопровождается увеличением энтальпии. Следовательно, первое начало термодинамики не дает ответа на вопрос о том, в каком направлении возможен данный процесс при данных [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология