Параметры химической реакции

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

Создание обширного фонда фактических данных внесло существенное изменение в методы определения термодинамических параметров химических реакций. [c.20]

Огромный фонд данных об основных термодинамических свойствах веществ в различных условиях их существования и о параметрах химических реакций разбросан в бесчисленных статьях периодических и других изданий. Для облегчения практического использования имеющиеся данные- объединены как по виду веществ или по другим признакам, так и по характеру величин или процессов в различные общие и специализированные справочные издания. Раньше в таких справочниках стремились приводить все имеющиеся в литературе данные о рассматриваемом свойстве, что давало возможность обнаружить противоречия. [c.73]

В связи с этими трудностями общий объем данных о равновесии и связанных с ним термодинамических параметрах химических реакций первоначально был сравнительно ограниченным. Открытие третьего закона термодинамики дало возможность определять химические равновесия на основе расчета абсолютных значений энтропии путем измерения низкотемпературных теплоемкостей и теплот фазовых переходов. В настоящее время этот путь часто оказывается более доступным, чем путь прямого определения равновесия, в особенности, если имеется возможность использовать для тех или иных составляющих величин готовые справочные данные. [c.32]

Третий путь нахождения термодинамических параметров химических реакций основан на измерении э. д. с. гальванических элементов. При исключении влияния контактных потенциалов э. д. с. цепи ( ) однозначно связана с АС° реакции соотношением [c.32]

О применении линейной формы зависимости при расчетах термодинамических свойств веществ и параметров химических реакций [c.35]

По мере накопления данных о термодинамических свойствах различных веществ и о параметрах химических реакций стали выявляться закономерные связи между свойствами веществ, с одной стороны, и их составом и строением — с другой. Эти закономерности дают возможность во многих случаях при отсутствии прямых данных определять свойства вещества на основе данных для других веществ, близких ему по составу и строению. В основу методов сравнительного расчета положено химическое подобие таких веществ. В настоящее время эти методы основываются больщей частью на эмпирически установленных закономерностях. Первоначально значения, получаемые при помощи сравнительных методов. [c.88]

Влияние температуры на параметры химических реакций [c.135]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВЕЩЕСТВ И ПАРАМЕТРОВ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В НЕКОТОРЫХ ЧАСТНЫХ СЛУЧАЯХ [c.170]

Особенности термодинамических свойств веществ и параметров химических реакций при очень высоких температурах [c.170]

Как эти, так и другие простые соотношения между термодинамическими параметрами химических реакций и фазовых переходов при сопоставлении их в условиях, отвечающих одинаковому значению констант равновесия, связаны по существу с описанными в 10 соотношениями для процессов, происходящих в условиях, когда /С = 1 и, следовательно, AG = 0. В этих условиях [c.185]

Эта система стандартных состояний может быть использована для расчета энергетических параметров химических реакций наряду с широко применяемой в электрохимии системой стандартных электродных потенциалов (см. следующий раздел). Например, необходимо рассчитать стандартное изменение энергии Гиббса в реакции, протекающей в водном растворе [c.242]

Особенности состояния атомов и связей при такой группировке атомов отражаются и на реакционной способности ее, что в органической химии принято обозначать термином экранирование . Термодинамический метод дает возможность количественно характеризовать влияние этого эффекта на константы равновесия и другие параметры химических реакций. [c.231]

В 1911 г. М. Планк (1858—1947) подтвердил этот вывод для случаев, когда энтропия чистых кристаллических веществ при абсолютном нуле равна 0. Тепловая теорема Нернста немедленно привлекла к себе внимание исследователей прежде всего как основа для расчета энтропии и других термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов. Оказалось, что для вычисления энтропии по формуле Кирхгоффа достаточно знать лишь характер зависимости теплоемкости от температуры. После дискуссии о пределах применимости теоремы Нернста была принята следующая ее формулировка (1911) при абсолютном нуле все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, которая остается равной нулю. Она получила приложение в ряде исследований. Сам В. Нернст рассчитал из удельных теплот температуру перехода ромбической серы в моноклинную. Особое значение теорема имела при расчетах режимов различных технологических процессов. Так, Ф. Габер в 1907 г. вычислил значение равновесия реакции синтеза аммиака из элементов. Далее на основе данных теплот образования углеводородов, определенных Ю. Томсеном, оказалось возможным рассчитать, что при взаимодействии водорода с углеродом при 500 °С и атмосферном давлении равновесие реакции наступает [c.242]

Описанные в 30 и 31 простые соотношения между некоторыми параметрами химических реакций и фазовых переходов при сопоставлении их в условиях, когда их константы равновесия имеют одинаковые значения, относятся и к органическим соединениям, и к реакциям 2 . Интерес представляет вопрос о применимости этих соотношений к аналогичным реакциям гомологов, сходных по структурной формуле. [c.295]

Термодинамические параметры химической реакции вычисляются следующим образом, [c.424]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакции, константы равновесия, изменения энтропии и др.) и свойств химических соединений. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. [c.224]

Если физические характеристики вещества измеряются Б ходе его превращения, то можно говорить и о его физикохимических свойствах. К ним относятся теплоты сгорания соединений, термодинамические и кинетические параметры химических реакций (энтальпия, энтропия, свободные энергии, частотные факторы). [c.22]

ЭДС элемента зависит от константы равновесия реакции, происходящей в электрохимическом элементе. Чем больше константа равновесия, тем больше ЭДС элемента. Итак, на основе измерения ЭДС можно вычислить некоторые термодинамические параметры химической реакции, протекающей в элементе. [c.240]

Многообразие процессов технологии переработки нефти и газа, основных параметров химических реакций (по давлению и температуре), характер взаимодействия компонентов химических реакций с материалом аппаратов обусловливают применение различной аппаратуры, т. е. весьма широкую номенклатуру производства. Ниже для общей ориентации приведены данные, иллюстрирующие эту номенклатуру. [c.13]

Полярографические токи, определяющиеся не только диффузией деполяризатора к электроду, но и кинетическими параметрами химических реакций, сопровождающих перенос электронов, получили название кинетических токов. Они были обнаружены еще в начале 40-х годов Р. Брдичкой и К. Визнером и нашли широкое применение в исследовании кинетики некоторых типов химических превращений (см., например, [2, 3, 10, 12, 13]). [c.21]

Таким образом, термохимические (термодинамические) свойства веществ накладывают жесткие ограничения ва кинетические параметры химической реакции, связанные с динамическим характером состояния равновесия, при котором на молекулярном уровне происходят химические изменения. [c.130]

При определении кинетических параметров химической реакции, базирующихся на вышеприведенных приемах, используют либо одну полную кинетическую кривую, либо начальные участки серии кинетических кривых. [c.336]

В табл. 2.1.15 и 2.1.16 приведены кинетические параметры химических реакций, протекающих в жидкой фазе. Расположение материала в таблицах основано на принципах классификации реакций в соответствии с их кинетической классификацией. [c.347]

В шестой, седьмой и девятой колонках приведены кинетические параметры химической реакции, где предэкспонента и константа скорости имеют размерности, отвечающие типу кинетического уравнения (пятая колонка) с л/(моль с), л"/(моль" с) соответственно. [c.348]

Кинетические параметры химических реакций, протекающих в жидкой фазе [c.356]

Для определения основных кинетических параметров химической реакции на основе ДТА можно использовать формальную дифференциальную кривую, показанную на рис. 86. [c.130]

Известно, что наиболее просто самые достоверные кинетические параметры химических реакций получают из данных изотермического эксперимента. Однако проведение его в термическом анализе нередко оказывается невозможным по целому ряду причин. Главной из них является значительная глубина протекания реакции еще в процессе выхода на изотерму. При этом не рассматривается важная часть кривой, несущая информацию о начале процесса. Стремясь свести эту конверсию к минимуму, применяют высокие скорости нагрева (50—300 град/мин), но это не всегда помогает, так как реакции в термореактивных полимерах даже за доли минуты могут распространиться на значительную глубину. Кроме того, многие термореактивные смолы при таких высоких скоростях нагрева могут вспучиваться, что приводит к потере теплового контакта с ячейкой ДСК или к поломке прибора. Поэтому во многих случаях предпочтительнее проводить динамические ДТА — ДСК с постоянной скоростью нагрева. [c.6]

Следует подчеркнуть, что, вообще говоря, существование количественных корреляций между термодинамическими и кинетическими параметрами химических реакций не вытекает из каких-либо общих законов природы. Скорее наоборот, в общем случае связь между ними должна отсутствовать, так как термодинамика имеет дело с количествами исходных и конечных веществ при равновесии и не рассматривает скорости его установления. Поэтому в каждом конкретном случае существование линейных корреляций между термодинамическими и кинетическими характеристиками каталитических реакций обусловлено какими-то частными специфическими причинами, анализ которых представляет собою самостоятельную задачу. [c.8]

Это рассуждение предполагает, однако, что для различных реакций потенциальные кривые имеют одинаковую форму, что не всегда верно. Известно, что такие линейные корреляции обычно хорошо выполняются только для достаточно узких групп различных соединений или классов реакций, а для более широкого круга соединений коэффициент пропорциональности а может довольно сильно изменять свое значение. С нашей точки зрения причиной этого является различная форма потенциальных кривых или различный характер их возмущения при взаимодействии молекул в каждом конкретном случае. Поэтому экспериментальное исследование этих эффектов должно способствовать более глубокому пониманию причин и границ существования упомянутых линейных корреляций или же привести к установлению новых, более сложных закономерностей, связывающих термодинамические и кинетические параметры химических реакций. [c.17]

В аналитической реакционной газовой хроматографии используются одновременно (или последовательно) химические реакции и хроматографическое разделение. Это приводит к необходимости в общем случае характеризовать эти процессы аналитической реакционной хроматографии не только обычными параметрами хроматографического разделения (число теоретических тарелок, величина удерживания и т. п.), но и параметрами химической реакции (константа скорости, энергия активации, порядок реакции и т. п.). [c.18]

Химические термодинамические свойства разных веществ и параметры химических реакций приводятся как в физико-химических справочниках общего характера, так и в специальных термо-динамических. Фундаментальным справочником первой группы является шестое издание таблиц Лаидольта — Бернштейнавышедшее в период 1950—1961 гг. в четырех томах (22 книги), в которых ряд разделов посвящен величинам, характеризующим тепловые эффекты, равновесия и другие параметры химических реакций и фазовых переходов, а также термодинамические свойства химических соединений и простых веществ. Так, четвертая часть второго тома содержит данные по термодинамике химических реакций и соответствующим свойствам химических соединен и простых веществ по теплоемкости энтропии (5"), теплотам образова- [c.74]

При сравнительных расчетах термодинамических параметров химических реакций используют понятие об однотипности реакций. Однотипными химическими реакциями мы будем называтьтакие две реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует однотипный или одинаковый с ним компонент другой реакции, находящийся к тому же в одинаковом с ним агрегатном состоянии, причем стехиометрические коэффициенты при формулах соответствующих веществ в уравнениях обеих реакций одинаковы. Примером могут служить реакции термической диссоциации карбонатов щелочноземельных металлов по уравнению [c.132]

С помощью данных, представленных в табл. 8.1—8.3, можно рассчитать 1) теплоемкость вещества при любой температуре в интервале 298,15—1000 К (для На504 при 298,15—700 К) 2) теплоту образования соединения в конденсированном состоянии 3) низшую и высшую теплоты сгорания вещества 4) иа менение энтальпии соединения при его нагревании или охлаждении 5) термодинамические параметры химической реакции при любой температуре от 298,15 до 1000 К (тепловой эффект, изменение энтропии, изменение энергии Гиббса,, термодинамическую константу равновесия, степени превращения компонентов). [c.423]

При отсутствии влияния строения двойного слоя эту скорость Гирст обозначает через Оо- Наблюдаемая константа скорости V зависит от параметров химической реакции V = Р (Уо, 1(31,. . . ). [c.328]

Научные работы посвящены химической термодинамике. Создал (1931—1940) ряд оригинальных методов изучения растворов неэлектролитов и фазовых равновесий в них. Разработал методы расчета термодинамических параметров химических реакций (с 1940) и фазовых переходов (с 1934), а также термодинамических свойств индивидуальных веществ, создав (1953—1965) наряду с М. X. Ка-рапетьянцем научное направление, разрабатывающее методы прогноза свойств малоизученных или совсем неизученных веществ. Автор монографии Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций (1970) и учебника Крат- [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология