Сероуглерод степень диссоциации

Вычисленные в свою очередь по теплоте образования константы равновесия К=[82]/[С82] и степени диссоциации сероуглерода [c.38]

Образование сероуглерода происходит уже при температуре 700—800° С, с повышением температуры до 1000—1100° С скорость реакции возрастает, но при этом повышается и степень диссоциации готового продукта. Поэтому оптимальной является температура 800—900° С. [c.197]

ТАБЛИЦА 1 Степень диссоциации сероуглерода в зависимости от температуры [c.281]

Распад веществ на ионы происходит с поглощением теплоты. Очевидно, в соответствии с принципом Ле Шателье, с повышением температуры раствора степень диссоциации увеличивается. Диссоциация электролитов на ионы происходит не только при их растворении в воде, но и в некоторых других растворителях, например в муравьиной кислоте, винном спирте и ацетоне, молекулы которых, как и молекулы воды, полярны. В веществах неполярных и малополярных, например в хлороформе, сероуглероде и эфире, ионизация электролитов не происходит. Об ионизирующем действии того или иного растворителя судят по его диэлектрической постоянной. [c.197]

Вычисленные по теплоте образования константы равновесия [8, ]/[С82 ] и степень диссоциации сероуглерода а =Л /(1 +/Э для широкого интервала температур приведены ниже [c.33]

При этом получают if =4,1-10 К остается постоянной при разбавлении раствора от 1 до 6100 (К. Циглер). Так как при помощи этого метода степень диссоциации может быть измерена при различных температурах, установили, как и следовало ожидать, что диссоциация сильно возрастает с повышением температуры. Так, в 0,07%-ном бензольном растворе гексафенилэтана диссоциация равна 18% при 13°, 30% при 30° и 42% при 43°. Однако неожиданным оказалось влияние растворителя. Так, для Я 10 при 20° были найдены следующие значения в про-пионитриле 1,2, в ацетоне 1,7, в диоксане 2,5, в бе1[золе 4,1, в хлороформе 6,9 и в сероуглероде 19,2. [c.376]

На рис. 4.11 представлены данные, характеризующие скорость реакции ксантогенирования (кривая J) и образования побочных продуктов (кривая 2) в зависимости от концентрации NaOH. Проводили эмульсионное ксантогенирование 1%-ной суспензии целлюлозы в течение 1 ч при 22°С избытком сероуглерода (400% от массы целлюлозы). Скорость ксантогенирования возрастает до концентрации NaOH 200 г/л и затем резко падает. Это относится также к образованию побочных продуктов [11]. Снижение скорости, по-видимому, связано с уменьшением степени диссоциации NaOH, обусловленной полным связыванием воды. [c.93]

Реакция ксантогенирования характерна для всех спиртовых групп. Для целлюлозы она впервые была изучена Кроссом, Биве-ном и Бидлом, родоначальниками вискозного способа получения химических волокон. Целлюлоза содержит две вторичных гидроксильных группы в положении 2 и 3 и одну первичную — в положении 6. Преимущественное взаимодействие тех или иных групп зависит от нуклеофильной реакционной способности гидроксильных групп, которую можно характеризовать по константе их диссоциации [3]. Зависимость константы скорости реакции ксантогенирования К от константы диссоциации Кдисс для различных спиртов показана на рис. 4.1. Наименьшей Ктсс обладают спирты с большей длиной радикала (бутанол, пропанол). Для них характерна низкая реакционная способность. Этанол, и особенно метанол, имеют константу скорости на 1,0—1,5 порядка выше. Вторичные и многоатомные спирты (полигликоль, глицерин) обладают еще большей реакционной способностью. Поэтому при ксантогенировании целлюлозы преимущественно происходит этерифика-ция вторичных гидроксильных групп, у которых связано до 70— 80% всех ксантогенатных групп [4]. Однако при избытке сероуглерода происходит полная этерификация всех гидроксильных групп с достижением степени этерификации ya 300 [5]. [c.80]

Дженсен и Гейл [112] исследовали реакцию цис- и транс-4-ме тилциклогексилмеркур бромидов с бромом в четыреххлористом углероде или сероуглероде в атмосфере азота. В этих условиях доминирующим был свободнорадикальный разрыв связей С—Hg и для каждого изомера ртутьорганическото соединения соотношение продуктов составляло 47,4% цис и 52,6% транс. При использовании более полярных растворителей (уксусная кислота, метанол) или бромноватистой кислоты и других источников более положительного брома из каждого изомера преимущественно получался продукт с сохранением конфигурации. В этих условиях введение воздуха в реакционный сосуд приводит к заметному увеличению степени сохранения конфигурации. С бромом в пиридине на воздухе реакции были полностью стереоспецифичны, и даже цггс-изомер, который более чувствителен к радикальной реакции, реагировал с полным сохранением конфигурации. Причина более высокой сте- пени стереоспецифичности, наблюдаемой в реакции с бромом в пиридине, не совсем ясна [107]. Электрофилом, участвующим в реакции, может быть комплекс (пиридин Вгг), продукт его диссоциации (пиридин Вг+) или даже небольшие концентрации свободного брома. Влияние пиридина на механизм реакции можно объяснить следующими факторами nJ) его функцией как ловушки радикалов, в основном атомов брома, 2) его способностью образовывать комплексы с ртутьорганическим соединением, увеличивая тем самым карбанионный характер органической группы, связанной со ртутью, 3) и, наконец, пиридин, как очень полярный растворитель, может стабилизовать переходное состояние реакции электрофильного [c.37]

Для всех температур концентрация сероуглерода в газовой смеси имеет максимумы при а = 1,0 (рис. 8), причем при Т= = 1500-г 1700 К для о>1,0 отмечается более резкое понижение содержания С8,, чем при более низких температурах. Эго явление связано, очевидно, со значительной диссоциацией сероводорода в этой области тгашератур. Степень превращения сероводорода в значительной степени зависят от температуры для всех соотношений исходных компонентов, хотя для о = 1,0 и 0,5 при Г= 1400 К и выше 5->-С8 изменяется незначительно, что связано с лимитированием процесса не диссоциацией сероводорода 2На 5 — 2Нз + Зз, а реакций СН, + 2Н, 5 — С8, + 4Н,. [c.50]