Олефины в карбонильные соединени

Металлоорганические я-комплексы играют важную роль как катализаторы химических процессов, многие из которых реализованы в промышленности (окисление пропилена в акролеин, полимеризация олефинов по Циглеру—Натта, окисление олефинов в карбонильные соединения, оксосинтез, гидратация ацетилена по Кучерову и Др.). [c.351]

За последние годы большое экономическое значение приобрела проблема непосредственного окисления олефинов в карбонильные соединения с применением в качестве катализаторов солей металлов, имеющих переменную валентность золота, пла- [c.74]

Аллильное окисление олефинов в карбонильные соединения солями двухвалентной ртути в растворе сильной кислоты получило название реакции ДЕНИЖЕ [c.24]

Технологические процессы, в которых осуществляется превраще ние олефинов в карбонильные соединения и оксиды, и сами эти соединения играют важнейшую роль в нефтехимической про-мышленности. Сейчас в мире производится около 2,5 млн. т ацетальдегида, 0,8 млн. т метилэтилкетона, 3 млн. т пропиленоксида. [c.215]

Окисление олефинов в карбонильные соединения еолями двухвалентной ртути в растворе сильной кислоты [c.169]

Как известно, катализатор прямого окисления олефинов в карбонильные соединения представляет собой водный раствор хлоридов меди и палладия. Во время работы такого катализатора состав его постепенно меняется за счет осадкообразования и отгонки летучих компонентов (например, НС1). В связи с этим катализатор периодически анализируется на содержание меди, палладия и ионов хлора. [c.149]

Метод окисления а-олефинов в карбонильные соединения осуществляется в присутствии катализаторов, содержащих соли платины, палладия и других металлов, способных образовывать комплексные соединения с олефинами, и окислительно-восстановительную систему, главным образом соли металлов переменной валентности медь, железо и др. Окисление происходит в присутствии хлористого палладия и солей меди в водной среде или среде органического растворителя, смешивающегося с водой, причем карбонильная группа образуется преимущественно у того атома углерода, к которому при кислотно-катализируемой гидратации присоединяется анион. [c.135]

Разработаны методы [512] газофазного озонирования олефинов в карбонильные соединения в присутствии разбавителей N2 или О2. На один моль олефинового углеводорода расходуется от 1 (в присутствии N2) до 1,4—2 (в присутствии О2) молей озона. [c.167]

Аналогичным образом этот метод может быть использован и для превращения других олефинов в карбонильные соединения (табл. 5.5). [c.177]

Хотя некоторые простые эпоксиды, как известно, подвергаются термической изомеризации в карбонильные соединения, общие методы перегруппировки эпоксидов заключаются в применении кислотных катализаторов, таких, как водные минеральные кислоты, эфират трехфтористого бора в бензоле или безводный магнийбро-мид в бензоле или эфире [4]. С помощью этих перегруппировок можно превращать олефины в карбонильные соединения. Направление реакции в сторону образования одного из возможных эпоксидов определяется относительной легкостью разрыва одной из двух связей углерод — кислород, а также относительной способностью к миграции различных заместителей. Например, в окиси [c.46]

Гораздо меньше примеров мягкого избирательного окисления на платиновых металлах. Процессы эти проводят обычно в жидкой фазе при комнатной или умеренных температурах. Можно назвать окисление на Pd la олефинов в карбонильные соединения [94, 646—650, 1160], ацетальдегида, бензальдегида в кислоты на палладиевой черни [243]. Окисление на Pt, Pd, PtOs первичных спиртов в альдегиды и кислоты [653, 1164, 1171—1173], вторичных — в кетоны [959, 1164, 1169, 1170]. [c.1006]

В подтверждение этого механизма показано, что пинаконы вое станавливаются действием Т1С1з/Ь А1Н4 в олефины с высокими выходами. Восстановительное сочетание можно формально рассматривать как реакцию, обратную хорощо известному окислению олефинов в карбонильные соединения под действием оксидов металлов. [c.735]

Изложенные правила присоединения и порядок изменения реакционной способности олефиновых соединений в общем сохраняются и для ацетиленов, однако эти закономерности могут существенно изменяться при катализе реакции солями и комплексами переходных металлов. В этом случае из-за существенной роли дативного взаимодействия при активировании молекулы олефина или ацетилена электронодонорные заместители могут замедлять реакцию. В том же направлении действуют и стерические затруднения при вхождении молекулы олефина с объемистыми заместителями в координационную с еру центрального атома переходного металла. В результате для некоторых реакций наблюдается аномаль-- ый порядок изменения реакционной способности, например при окислении олефинов в карбонильные соединения при катализе хлористым палладием реакционная способность изменяется так [c.90]

В качестве катализатора применяют водный раствор хлорида меди с добавкой небольшого количества хлорида палладия. Могут быть использованы также соли палладия на твердых носителях, однако в этих случаях выход альдегида несколько ниже, чем в присутствии жидких катализаторов. Упомянутые катализаторы в данных случаях действуют не только как перетосчики кислорода, но также селективно направляют превращение олефина в карбонильное соединение. Процесс осуществляют с применением технического высококонцентрированного кислорода или с применением воздуха. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология