Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Из ацетиленовых солей и карбонильных соединений

ИЗ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЛЕЙ И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [13] [c.190]

Реакции нуклеофильного замещения или присоединения с использованием ацетиленовых солей не ограничиваются только реакциями с алкилирующими агентами или карбонильными соединениями. Ниже кратко упомянуто несколько примеров других типов реакций [c.192]

Реакция гидратации ацетиленовых спиртов, легко получаемых конденсацией солей ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями, — наиболее удобный метод синтеза кетонов. В зависимости от условий гидратации можно получить либо оксикетоны, либо ненасыщенные кетоны, например [25] [c.142]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Для идентификации ацетиленовых углеводородов используют чрезвычайно легкую их гидратацию в кислых растворах в присутствии солей ртути, приводящую к получению карбонильных соединений (см. стр. 239). [c.578]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

Успехи в изучении механизма кислотного катализа стимулировали исследования также и в области катализа основаниями [ПО, стр. 111]. Привлекают внимание, в частности, результаты изучения механизма реакции конденсации ацетиленовых соединений с кетонами (реакции Фаворского), полученные Петровым и сотрудниками [136]. Оказалось, что возможность протекания этой реакции связана с небольшими примесями солей железа к едкому кали. В случае химически чистого КОН наблюдается только дегидратационная конденсация кетонов. Ионы железа вызывают диссоциацию ацетилена с последующим присоединением его к карбонильной группе или ведут к образованию ацетиленида, и тогда реакция протекает по цепному механизму, который допускается для реакций Гриньяра— Иоцича. [c.344]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

Nef реакция Нефа (I. превращение солей аци--нитроалканов в карбонильные соединения под действием кислот 2. присоединение ацетилени-дов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов) [c.428]

Медно-хромов1,ш катализатор, получаемый нагреванием смешанной медно-аммиачной соли хромовой кислоты при 350°, является катализатором, обладающим разносторонним действием [4]. Так, он используется не только для гидрирования олефиновых и ацетиленовых соединений, но и для гидрирования карбонильных соединений. С его помощью этиловый эфир коричной кислоты в одну стадию можно превратить в З-фенилпропанол-1. [c.559]

Альдегиды и кетоны можно получить не только из олефинов. но и из ацетиленовых углеводородов, в результате присоедипеиня воды (в присутствии серной кислоты или солей ртути). Углеводороды ряда nHin-s (ацетиленовые и алленовые) способны пр . -соединять одноатомные спирты и кислоты с образованием простых и сложных виниловых эфиров. А. П. Эльтеков впервые выяснил, что карбонильные соединения образуются из анетиленовы.ч [c.189]

Ацетиленовые углеводороды, присоединяя воду в присутствии каталитически действующих веществ—серкой кислоты (по реакции Вертело— Лагермака—Эльтекова) или солей ртути (по реакции Кучерова) , образуют карбонильные соединения. [c.247]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

Смотреть страницы где упоминается термин Из ацетиленовых солей и карбонильных соединений: [c.224] [c.255] [c.313] [c.315] [c.313] [c.478] [c.326] [c.52] [c.326] [c.567] [c.148]

Смотреть главы в:

Органические синтезы. Т.1 -> Из ацетиленовых солей и карбонильных соединений

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Ацетиленовые соединения

Карбонильные соединения