Энергия активации поли конденсации

Вследствие низкой энергии активации реакций на алюмосиликатных катализаторах скорость их незначительно зависит от температуры. Она определяется, главным образом, активностью катализатора. Давление влияет на скорость реакций поля-конденсации и коксообразования и практически не оказывает влияния на скорость распада углеводородов, протекающих на поверхности катализатора. [c.136]

Так как внутримолекулярная реакция циклизации одинаково вероятна в концентрированных и разбавленных растворах, скорость ее не меняется с разбавлением скорость же межмолекулярной реакции роста цепи повышается с увеличением концентрации. Поэтому ва практике обычно проводят поли конденсацию без растворителей или в присутствии небольших количеств их. Повышение температуры благоприятствует циклизации вследствие того, что усиление внутримолекулярного движения и увеличение гибкости молекул при этом облегчает встречу концевых функциональных групп. С точки зрения кинетики это явление объясняется тем, что энергия активации циклизации больше энергии активации роста цепи р и поэтому растет с температурой быстрее, чем йр. [c.165]

При расчете исходили из значения энергии активации газовыделения при деструкции поли-ж-фениленизофталамида—142 кДж/моль [49]. Это значение следует рассматривать как предельное для энергии активации сшивания, поскольку образование летучих продуктов — результат последовательности реакций конденсации с выделением воды, гидролиза и декарбоксилирования. [c.161]

Интенсивность процессов поли конденсации зависит от агрегатного состояния среды. Существует жидкофазный и твердофазный поликон-денсационные процессы. В жидкой фазе благодаря диффузионному обмену поликонденсация идет с меньшей энергией активации и 6oльЪJeй [c.129]

Колесников и Коршак [32] установили, что поли конденсация 1,2-дифенилэтана является бимолекулярной реакодей с константой скорости 13,5 -10 при 80°, температурным коэффициентом— = 1,59 и энергией активации И 400 кал моль. [c.149]

Валентайн и Уинтер [51] исследовали поли конденсацию хлористого бензила, катализируемую хлорным оловом. На начальном этапе это —реакция первого порядка, суммарная энергия активации равна 7,9 ккал1моль. Из каждой использованной молекулы хлористого бензила выделяется одна молекула хлористого водорода. Скорость реакции прямо пропорциональна [c.151]

Как следует из приведенного выше определения, эти элементарные акты количественно равнозначны, поскольку, как показывают экспериментальные данные, они характеризуются постоянной энергией активации. Таким образом, поли конденсацию е-аминокапро- [c.24]

Энергии активации поликонденеации аминокислот в твердой фазе весьма велики и составляют для 11-аминоундекановой кислоты 60 ккал/моль, для со-аминоэнантовой 92 ккал/моль и для со-амино-пеларгоновой 180 ккал/моль [102]. При поликонденеации же о)-аминоэнантовой и (о-аминопеларгоновой кислот в жидкой фазе энергии активации значительно ниже и составляют соответственно 43 и 38 ккал/моль, что, по мнению авторов, указывает на различный механизм поли-конденсации в твердой и жидкой фазах. [c.154]

Полярный механизм не в состоянии однозначно объяснить также стерическую избирательность реакции, особенно при конденсациях алифатических диенов с алифатическими диенофилами. Для объяснения цис-при-соединения приходится принять одновременное присоединение обоими противоположными полюсами компонентов или дополнительно допустить, что диполярный ион (цвиттер-ион) (IV) циклизуется в конечный продукт быстрее, чем может произойти поворот вокруг связи i—Сг, возникающей вместо двойной связи диенофила. Такая циклизация, при значительных расстояниях между заряженными концами цвиттер-иона, требует больших энергетических затрат, что находится в противоречии с опытом, так как в действительности реакции идут с небольшой энергией активации [384]. Подробное обсуждение имеюишхся экспериментальных данных приводит к выводу, что обе возникающие сг-связи аддукта образуются одновременно с разрывом я-связей, т. е. что в реакции происходит одновременное перераспределение шести электронов в поле шести атомов углерода [384]. [c.67]

Итак, мы рассмотрели два метода проведения реакции конденсации с дегидратацией в безводной среде — в условиях, которые могли иметь место на первобытной Земле. Согласно первому методу, СИ1ГТСЗ проводится при повышенной температуре с сухими исходными реагентами при этом происходит испарение воды, образующейся в результате реакции. Предполагается, что такие условия могли существовать вблизи вулканов [91 ниже мы будем обсуждать вонрос о неустойчивости органических веществ в этих условиях. Второй метод заключается в использовании пол и мета фосфатов с высоким содержанием энергии для активации соединений, подлежащих конденсации. Основной недостаток последней модели заключается в том, что стабильность этого конденсирующего агента в среде с ЗIiaчитeльным содержанием воды весьма сомнительна. Между тем, как полагают, на первобытной Земле было много воды (см. гл. П1). Именно в силу неустойчивости ПМФ реакции с его участием необходимо проводить в присутствии минимальных количеств воды, желательно вообще в безводной среде. В соответствии с этим положением оба описанных метода дают наилучшие результаты при полном отсутствии воды в исходной системе. В этих условиях, как мы видели, выходы оказываются весьма значительными. Поскольку для биогенеза были необходимы, вероятно, большие количества полимерных соединений, [c.213]