Энергия кинетическая жидкой фазы

Часть молекул, оторвавшихся от поверхности жидкости, впоследствии снова конденсируется, другая же часть остается в газообразной фазе. Таким образом, на поверхности жидкости всегда происходят одновременно два процесса испарение и конденсация. Если эти процессы происходят в замкнутом пространстве, то, в конце концов, скорости испарения и конденсации выравниваются, и между жидкой и газообразной фазами наступает состояние динамического равновесия. Давление, которое молекулы пара, находящегося в равновесии с жидкой фазой, оказывают па стенки сосуда и па поверхность жидкости, называется давлением насыщенного пара жидкости. Давление пара является функцией кинетической энергии молекул и числа их в единице объема (т. е. плотности) и выражается основной формулой кинетической теории газов [c.166]

Мощность на сообщение кинетической энергии жидкой фазе суспензии нрн работе центрифуги, кВт, [c.318]

Попытаемся определить размер двухфазного пузырька, при котором происходит разрыв последнего на два однофазных паровой и жидкий. Для того чтобы паровой пузырек мог оторваться от жидкой фазы, подъемная сил должна быть способной преодолеть разность поверхностных энергий на границе раздела фаз. Кинетической энергией и гидростатическим давлением пузырька можно пренебречь. Далее считаем, что толщина пленки воды в пузырьке ничтожно ыа- [c.64]

Клеточный эффект. При распаде молекулы углеводорода на радикалы в газовой фазе они немедленно разлетаются. В жидкой фазе радикалы окружены клеткой из соседних с распавшейся молекул. Чтобы удалить радикалы на такое расстояние друг от друга, когда они становятся кинетически независимыми частицами, необходимо преодолеть дополнительный активационный барьер, равный энергии активации диффузии радикала из клетки . Например, для реакции распада на радикалы А- и В молекулы АВ можно записать [c.112]

Для отвода сконденсировавшегося в теплопотребляющих аппаратах конденсата применяются конденсатоотводчики. Наиболее часто на НПЗ и НХЗ используются конденсатоотводчики термодинамического типа, принцип действия которых основан на использовании кинетической энергии пара. В конденсатоотводчиках этого типа достигается наименьшая потеря пара с отводимым конденсатом. Термодинамические конденсатоотводчики в исправном состоянии пропускают только жидкую фазу (конденсат). [c.177]

Взаимодействие реагирующих компонентов, протекающее в твердой и жидкой фазах, определяется кинетическими и диффузионными процессами. Кинетический фактор обусловлен природой сырьевых компонентов (энергией химических связей, их структурой), соответственно введением микродобавок в сырьевую смесь можно изменять этот параметр. Поскольку скорость поверхностной диффузии выше объемной, для ускорения процесса требуется более тонкий помол реагирующих компонентов. [c.380]

Известно, что в любом ряду соединений сходного строения температура кипения возрастает с увеличением относительного молекулярного веса. Если допустить, что межмолекулярные силы, действующие в жидкой фазе, приблизительно одинаковы для молекул, имеющих подобную структуру, то более тяжелым молекулам для достижения скорости отрыва с поверхности жидкости для перехода в газовую фазу нужно затратить большую кинетическую энергию ( /2 гпУ ) чем это требуется для более легких молекул. [c.174]

Рассмотрим жидкость, находящуюся в открытом сосуде, нагреваемом извне. Процесс испарения может быть упрощенно объяснен следующим образом. В объеме жидкости молекулы взаимодействуют между собой больше, чем в газовой фазе, и, чтобы перейти из жидкой фазы в газовую, надо затратить определенную энергию. Однако, согласно распределению молекул по энергиям, среди них имеются молекулы, обладающие кинетической энергией, в 5—15 раз большей средней кинетической энергии молекул жидкости. Эти молекулы, составляющие малую долю от всех молекул, могут покинуть жидкую фазу и вылететь из объема в газовую фазу. Средняя энергия молекул, оставшихся в объеме, при этом понизится, и для повышения ее необходимо будет подвести теплоту извне. Таким образом, процесс испарения эндотермичен, но так как происходит компенсация энергии путем притока теплоты от окружающей среды, жидкость в открытом сосуде может быть испарена полностью. [c.42]

При атмосферном давлении в 1 см газа содержится приблизительно 10 , а в таком же объеме жидкости — примерно 10 молекул. Концентрация молекул в жидкости такая, как в газе под давлением 10 МПа. Поэтому проведение реакций в жидкой фазе с точки зрения соотношения скоростей моно- и бимолекулярных реакций равносильно проведению их в газовой фазе под высоким давлением. В результате при равных температурах жидкофазные термические реакции углеводородов и нефтепродуктов приводят к значительно большему выходу продуктов конденсации и меньшему выходу продуктов распада. На суммарный результат превращения углеводородов в жидкой фазе определенное влияние оказывают клеточный эффект и сольватация. При распаде молекулы углеводорода на радикалы в газовой фазе последние немедленно разлетаются. В жидкой фазе радикалы окружены клеткой из соседних молекул. Для удаления радикалов на расстояние, при котором они становятся кинетически независимыми частицами, необходимо преодолеть дополнительный активационный барьер, равный энергии активации диффузии радикала из клетки. С другой стороны, и для рекомбинации радикалы должны преодолеть клеточный эффект. В результате суммарная концентрация радикалов в жидкости останется такой же, как и в газовой фазе. Однако, если радикалы существенно различаются по массе и активности, то клеточный эффект может изменить стационарную концентрацию радикалов, что приведет к изменению энергии активации жидкофазной реакции относительно газофазной. [c.319]

Разделение воздуха, являющегося смесью компонентов с близкими теплофизическими свойствами,— наиболее сложная техническая задача, которую удалось решить с помощью вихревого аппарата. Идеальное осуществление процесса сопряжено с удовлетворением взаимоисключающим требованиям. Например, для идеального процесса необходимо насыщение газового вихря мелкодисперсной жидкостью по всей длине камеры, а на выходе из нее газовый поток должен быть полностью очищен от жидкой фазы. Необходимы встречное радиальное движение фаз, эффективная передача кинетической энергии от приосевых слоев к периферийным и к пленке жидкости вместе с тем требуется полное исключение радиальных пульсаций в газовом вихре. В связи с этим понятно существовавшее ранее убеждение [c.153]

В распылительных абсорберах большая величина поверхности контакта фаз достигается распыливанием жидкости в газовом потоке. Абсорбент может диспергироваться с помощью механических форсунок, за счет кинетической энергии потока газа или при подаче жидкой фазы на быстро вращающийся диск (см. о диспергировании жидкостей в гл. 1). [c.401]

Анализируя работу по исследованию полимеризации в твердом состоянии, Н. Н. Семенов [192] постулировал, что большое число определенным образом ориентированных молекул мономера присоединяется к частицам инициатора на одной кинетической стадии. К сожалению, лишь в редких случаях кинетические данные дополняются сведениями о зависимости молекулярного веса полученного полимера от времени и температуры полимеризации, так что кинетические параметры для развития цепи в общем остаются неопределенными. Процессы полимеризации при весьма низких температурах и с низкой энергией активации часто протекают гораздо быстрее в твердом состоянии, чем это следовало бы из экстраполяции кинетических данных о полимеризации в жидкой фазе. Примером может служить поведение акрилопитрила [127, 133, 162]. Полимеризация акрилопитрила, по-видимому, принципиально отличается от полимеризации таких мономеров в твердом состоянии, как акриламид и соли акриловой кислоты [178], для которых характерны высокие энергии активации и продолжение полимеризации после удаления мономерного образца из зоны облучения. Отсутствие эффекта последействия при низкотемпературной полимеризации акрилонит-рила [140] и винилацетата [128] обусловлено отнюдь не исчезновением радикалов, так как спектр ЭПР весьма устойчив после удаления образца из зоны облучения. По-видимому, полимеризация в этих условиях зависит от присутствия короткоживущих возбужденных частиц. Было найдено, что акриламид, полученный постполимеризацией кристаллов, предварительно облученных при низкой температуре, обладает необычно узким молекулярно-весовым распределением [129]. Такого распределения можно ожидать, если основные цепи растут со сравнимыми скоростями, т. е. на одинаковую длину в тот же промежуток времени, при отсутствии какого-либо механизма завершения цепей. [c.278]

Критическая температура чистого вещества — это максимальная температура, при которой жид- кая и паровая фазы могут сосуществовать в равно- > весии, или та температура, при которой средняя ] молекулярная кинетическая энергия становится равной потенциальной энергии притяжения молекул. При более высокой температуре существование жидкой фазы невозможно. [c.152]

На рис. 1 представлена зависимость конверсия — доза для полимеризации гексафторпропилена в жидкой фазе (температура 20° С, мощность дозы 600 р9/оек). Степень превращения увеличивается пропорционально дозе поглощенной энергии до 80% конверсии, причем, как видно из рисунка, глубина полимеризации гексафторпропилена может быть весьма большой, нанример, 93% при дозе 600 Мрд. Характер кинетической кривой конверсия — доза отличается от аналогичных кривых для [c.127]

Как мы видим, эти величины близки друг к другу, но заметно отличаются от той, которая получена путем кинетических измерений. В основе этого различия могут лежать две причины. Во-первых, не исключено, что при распаде гидроперекиси циклогексила диссоциация 0 0-связи не является стадией, лимитирующей скорость процесса. Это может быть, например, следствием того, что распад гидроперекиси частично протекает как цепная реакция. Во-вторых, может сказываться межмолекулярное взаимодействие в жидкой фазе. При одной и той же температуре энергия диссоциации в газовой и жидкой фазах должна отличаться на разность теплот растворения исходного вещества и свободных радикалов, на которые оно распадается. Для случая гидроперекиси, одним из продуктов распада которой является сильно полярный гидроксильный радикал, следует ожидать, что теплота растворения продуктов распада будет выше, чем теплота растворения исходного вещества. Следствием этого явится уменьшение энергии диссоциации О—О-связи. В настоящее время трудно сделать строго обоснованный выбор в пользу того или другого объяснения. [c.230]

Энергетика взаимных превращений систем с различными координационными числами изучена сравнительно мало. Есть основания полагать, что различия в энергии систем с разными координационными числами (>6) невелики [1] известно также, что в жидкой фазе частицы с координационными числами 5, 7 или 8 являются кинетически лабильными [1, 2, 5]. Однако это ни в коей мере не является общим правилом. Во всяком случае соображения, основанные исключительно на термодинамике, в применении к твердой фазе, к которой относится наибольшее количество данных, могут оказаться ошибочными. В силу особенностей твердого состояния возникающие в нем структуры определяются в основном кинетическими, а не термодинамическими факторами это в особенности относится к многочисленным кластерам, где необычные координационные числа встречаются очень часто [1]. [c.349]

Степень минерализации пены зависит не только от размеров, но и от числа частиц, состояния их поверхности, от смачиваемости жидкой фазой, способа введения частиц в пену и многого другого. Таким образом, однозначно указать оптимальный размер частиц для различных практических случаев минерализации пены просто невозможно. В одних случаях порошки и мелкие волокна разрушают пены, в других-такие трехфазные пены образуют жесткий каркас (агрегатная пена), способный сохранять устойчивость длительное время. Одно можно сказать с уверенностью предпочтительным для минерализации пены является большое различие в размерах воздушного пузырька и твердой частицы и неупругое их соударение при встрече, поскольку прилипание тем эффективнее, чем значительнее потеря кинетической энергии. [c.83]

В жидкости каждая молекула обладает значительно большей свободой движения, особенно поступательного и вращательного. При нагревании жидкости молекулярное движение усиливается. Как всегда, кинетическая энергия обусловливает хаотическое движение, приводящее к распределению молекул по возможно большему объему. Поэтому по мере увеличения энергии движения (сростом температуры) все большее число молекул может удаляться из жидкой фазы, где потенциальная энергия минимальна. При этом происходит другой фазовый переход — испарение жидкости. [c.177]

Вернемся к уравнению (IV. 137). Для расчета Р надо определить гамильтониан жидкости Я (р, д), для чего необходимо знать, как потенциальная и кинетическая энергия каждой из молекул жидкости за висит от ее собственных координат и импульсов, а также от координат и импульсов других молекул. А это означает, что сначала нужно построить молекулярную модель жидкой фазы. Чем ближе такая модель будет соответствовать действительности, тем лучше должны совпадать с опытом результаты расчетов термодинамических потенциалов и их первых и вторых производных, которые определяют перечисленные выше и другие важнейшие термодинамические свойства системы. Но правильная модель жидкости может быть создана лишь в том случае, если правильно охарактеризовано строение жидкости и хорошо определены силы, действующие между молекулами. [c.105]

Наибольшая однородность слоя достигается при увеличении скорости 4aaaJ и повышении кинетической энергии струй, поступающих через распределительную решетку реактора однородность слоя снижается при увеличении скорости жидкой фазы наличие твердой фазы затрудняет- перемешивание. Таким образом, гидродинамические и диффузионные факторы оказывают значительное влияние на протекание реакций гидрокрекинга. [c.67]

Пока нет теоретического объяснения такого увеличения скорости гетерогенных каталитических реакций в жидкой фазе по сравнению с газовой. Можно предполагать, что это явление в какой-то мере связано с тем, что жидкость является иолуупорядоченной системой , к которой неприменимы принципы классической химической кинетики, базирующейся на теории столкновений и кинетической теории газов. Вследствие существования ближнего порядка в расположении молекул, т. е. их определенной ориентации и взаимного влияния, возможно, что понижение энтропии АЗ при образовании активированного комплекса реагентов с катализатором составляет незначительную величину это резко сказывается на скорости процесса (см. раздел 1.1). Точно так же объединение молекул в сольватацион-ные комплексы может сопровождаться понижением энергии активации реакции, подобно тому, как это имеет место при интермолекулярных превращениях. [c.42]

С повышением температуры растворимость компонентов масляных фракций в полярных растворителях увеличивается и при критической температуре растворения (КТР) наступает полное растворение их в данном количестве растворителя. При растворении компонентов масляных фракций в избирательных растворителях при температурах как выше, так и ниже КТР, система находится в жидком состоянии, т. е. и в том, и в другом случае энергия межмолекулярного притяжения больше энергии теплового движения молекул. Образование однофазной системы при темле-ратурах выше КТР объясняется тем, что в этих условиях кинетическая энергия молекул достаточна для преодоления различия в энергиях межмолекулярного притяжения однотипных молекул компонентов, входящих в состав масляной фракции, и взаимного притяжения молекул самого растворителя [4]. При температурах ниже КТР т-0пловое движение молекул превышает силы притяжения молекул не всех компонентов масляной фракции, в результате чего система разделяется на две жидкие фазы. Критическая температура растворения зависит от структуры углеводородов и природы растворителя. [c.48]

Кроме того, в силу клеточного эффекта часть радикальных пар рекомбинирует в клетке с образованием исходных молекул. Например, при распаде ацетилпероксида, как показало исследование с 0, примерно одна треть радикальных пар в среде уксусной кислоты рекомбинирует с образованием пероксида. Таким образом, можно ожидать, что в жидкой фазе константы скорости распада веществ с разрывом одной связи будут в 2-3 раза меньше, чем в газовой фазе. Сравнение экспериментальных данных показывает, что константы скорости и энергии активации распада таких молекул действительно близки. Обычно кинетические измерения в газовой фазе проводятся при более высокой температуре, чем в растворе экстраполяция по температуре служит дополнительным источником расхождения данных. Если рвутся согласованно две связи, то ДК < О, и внутреннее давление жидкости в этом случае должно слабо влиять на распад. Экспериментальные данные о распаде таких веществ в газовой фазе отсутствуют. [c.251]

Спрейпак жидкая фаза под воздействием паров, обладающих значительной кинетической энергией, приводится в распыленное состояние, а газовая фаза проходит через насадку в виде сплошного потока. Уже из сопоставления этих устройств можно получить представление о сложности гидродинамического режима в насадочной колонне. Если в колоннах с регулярной насадкой материальные потоки движутся по определенным траекториям, то при хаотическом расположении насыпной насадки происходит неравномерное и неупорядоченное движение обеих контактирующих фаз. [c.43]

Типичная зависщость высоты пены от линейной скорости газа показана на рис. 2 (во введении). Всплывающие к поверхности жидкости пузырьки газа при барботаже (т. е. при низких и>г) обладают весьма малой массой и небольшой скоростью. Поэтому кинетическая энергия пузырьков невелика и ее может не хватить для преодоления механической прочности адсорбционного слоя на поверхности раздела жидкость — газ. В этом случае [158, 234] над слоем жидкости образуется слой малоподвижной пены, имеющей ячеистую структуру (Шр до 0,5—0,7 м/с). С увеличением скорости газа пузыри (ячейки) пены уменьшаются, а подвижность ее возрастает. При скорости газа 1—1,3 м/с можно наблюдать некоторое уменьшение объема пенного слоя, имеющего подвижный вихревой характер [231], однако при дальнейшем увеличении Шр растет и Н. Обычно при Шг = 3ri-Ч-4 м/с наблюдается разрушение пены и превращение ее в брызги, взвешенные в газе. Такой режим уже не удобен для практического использования из-за очень большого уноса жидкой фазы. [c.29]

Поэтому к вопросу о равновесности уместно подходить с иных позиций. Если проанализировать обычную диаграмму энергия Гиббса — температура (см. рис. П. 1, б) вдоль линии, соответствую щей жидкой фазе, в равновесном — в терминах термокинетики — варианте, т. е. при очень медленном изменении температуры, каждой точке на линии О — Т в жидкой области должна соответствовать своя равновесная структура, определяемая как уровнем ближнего порядка (мерой которого может служить и величина свободного объема), так и подвижностью кинетических элементов — в данном случае атомов или молекул (мерой которой может служить вязкость или связанный с ней через энергию активации коэффициент самодиффузии). [c.89]

Давление насыщенного пара индивидуальных жидкостей. Одним из важнейших свойств жидкости является давление ее насыщенного пара, характеризующее способность Ж(Идкости к испарению. Тепловое движение молекул ведет к отрыву. их от поверхности жидкости и переходу в газовую фазу. Однако такой отрыв может произойти, если кинетическая энергия молекулы будет больше энергии взаимной связи с молекулами жидкости. Часть молекул, оторвааш ихся от поверхности жидкости, впоследствии снова он-денсируется, другая же часть остается в газообразной фазе. Таким образом, на поверхности жидкости всегда происходит одновременно два процесса испарение й конденсация. Если эти процессы осуществляют в замкнутом пространстве, то скорости иопарекия и конденсации выравниваются, и между жидкой и газообразной фазами наступает состояние динамического равновесия. Давление, которое молекулы пара, находящегося в равяовесии с жидкой фазой, оказывают на стенки сосуда и на поверхность жидкости, называется давлением насыщенного пара (для краткости давление пара жидкости). Давление пара является функцией кинетической энергии молекул и числа их в единице объема (т. е. плотности) и выражается основной формулой кинетической теории газов [c.155]

Для расчета константы скорости и энергии активации суммарного процесса окисления были использованы законы формальной кинетики с той целью, чтобы прн сравнении выше названных параметров выяснить относительную термоокнслительную стабильность флуорена и аценафтена. Реакции 01снслення углеводородов в жидкой фазе воздухом являются гетерогенными. Законы формальной кинетики гетерогенных ]№акций не отличаются от кинетических законов гомогенных реакцн . [c.129]

Остановимся кратко на реакциях макрорадикалов с раз.лич-ными агентами. Несомненно, что и здесь кинетические закономерности реакций в газовой и жидкой фазах нуждаются в корректировке с учетом специфики движения молекул в твердом теле. При реакциях в твердых полимерах мы имеем дело не со свободным, а с сильно затрудненным движением молекул реагирующих веществ к практически неподвижным макрорадикалам. Следовательно, в предэкспоненты выражений для констант скоростей реакций в качестве сомножителей должны входить коэффициенты диффузии реагирующих молекул в полимерах. Коэффициенты диффузии в свою очередь характеризуются экспоненциальной зависимостью от температуры. Поэтому измеряемая на опыте величина энергии активации должна быть равна сумме энергий активации собственно реакции радикалов с молекулами реагентов и диффузии этих реагентов. Если учесть большие значения энергий активации диффузии молекул в твердых полимерах, то окажется, что энергия активации собственно реакции радикалов с этими молекулами значительно меньше найденных на опыте. Так, для реакций присоединения мономера макрорадикаламхь поливинилацетата и полистирола получаются соответственно значения [c.458]

Очерченной сферой ограничена область, в которой соседние молекулы могут оказать притягательное действие иа молекулы т, т и т". Если взять молекулу т, то на нее со всех сторон симметрично действуют молекулы, находящиеся в очерченной сфере. Силы последних взаимно погашаются. В ином положении находятся молекулы т и т", расположенные на расстоянии от поверхности АВ, меньшем радиуса сферы действия сил притяжения. Для этих молекул силы притяжения молекул, находящихся внутри жидкой фазы, компенсиоуются не полностью, в результате чего к молекулам прикладывается некоторая сила, действующая перпендикулярно к поверхности и направленная внутрь жидкости. Наибольшая сила будет действовать на молекулу т", поскольку для компенсации сил притяжения других молекул не достает целой полусферы. Таким образом, приходим к заключению, что молекулы, находящиеся в поверхностном слое жидкости, находятся под действш м некоторой результирующей силы сцепления, направленной внутрь жидкости перпендикулярно к поверхности. Молекулы жидкости, обладающие повышенной кинетической энергией, способной преодолеть силы сцепления, вырываются с поверхности жидкости, образуя пар. Ясно, что чем меньше будет результирующая сила сцепления, тем легче будет молекуле жидкости покинуть жидкую фазу и тем выше будет давление паров в воздухе. Можно показать, что результирующая сила сцепления, действующая на молекулу, находящуюся на поверхности жидкости, должна зависеть от кривизны поверхности. Из рис. 228, в, на котором показаны три поверхности — выпуклая, плоская и вогнутая — видно, что объем жидкости, находящейся в сфере, где возможно проявление сил сцепления между молекулами, наименьший у выпуклой поверхности и наибольший — у вогнутой. [c.346]

Связь О—Н в спиртах довольно прочна, хотя она, полярна и кинетически лабильна. Значения энергии гомолитической диссоциации связи (D°) для i—Сгалканолов лежат в пределах 427—436 кДж-моль . Гомолитическое отщепление гидроксильного атома водорода радикалами для первичных и вторичных спиртов в растворе обычно не встречается в этих случаях, как правило, протекает предпочтительно атака по а-атому углерода. С другой стороны, депротонирование с образованием алкоксида легко осуществляется при обработке спирта сильно электроположительным металлом или сильным основанием. Реакционная способность понижается от первичных к третичным спиртам в соответствии с порядком изменения кислотности в жидкой фазе (см. табл. 4.1.4). Гетеролиз связи О—Н также следует за электрофильной атакой по гидроксильному атому кислорода, например при алкилировании и ацилировании спиртов. Вследствие высокой электроотрицательности и низкой поляризуемости кислорода спирты являются только слабыми и относительно жесткими основаниями (см. табл. 4.1.4) и лищь умеренно реакционноспособны в качестве нуклеофилов. Реакции присоединения спиртов к ненасыщенным соединениям обычно требуют участия катализатора или использования активированных субстратов. Нуклеофильность самих спиртов может быть активирована путем (а) превращения их в алкоксиды или (б) путем замещения гидроксильного атома водорода электроположительной или электронодонорной группой. Первый, более распространенный подход, находит применение, например, при нуклеофильном замещении алкилгало-генов, нуклеофильном (по Михаэлю) присоединении к активированным алкенам и при нуклеофильных реакциях присоединения-элиминирования в процессе переэтерификации. Второй, менее популярный подход, включает использование ковалентного средине- [c.60]

Найденные закономерностн свидетельствуют о протекании реакции на границе разделов твердой и жидкой фаз. Выделение газообразного продукта реакции — двуокиси серы вызывает турбулизацию микрослоя жидкого реагента-тионилхлорида, окружающего кристалл терефталата, ЧТО и обуславливает, по-видимому, указанный характер зависимости Скорости процесса от температуры. Очевидно, турбулизация микрослоя. жидкого реагента газообразным продуктом реакции способствует переводу процесса из диффузионной в переходную область. Это подтверждается значениями величин энергий активации 80 и 107 кДж/моль для ЫаТФ и КТФ соответственно, определенными методом трансформации кинетических кривых (рис. 3, 4). Следует отметить, что в связи с изменением области протекания процесса в зависимости от температуры, энергию активации удается определить лишь в узких температурных интервалах 57—63°С и 23—28°С для ЫаТФ и КГФ соответственно. [c.53]

Химизм термоокислит1ельного С. твердых полимеров описывается такой же последовательностью элементарных реакций, как и жидкофазное окисление, однако специфика твердой фазы приводит к определенным кинетич. особенностям этих реакций. В жидкой фазе присоединение кислорода к алкильным радикалам (реакция 1) происходит без энергии активации в твердых полимерах лимитирующая стадия этой реакции — микродиффузия кислорода с энергией активации 34—42 кдж моль (8—10 ккал/молъ). Продолжение кинетич. цепей по реакции 2 в твердых полимерах приводит к пространственному перемещению свободной валентности. Мигрирующая свободная валентность оставляет за собой вдоль пути миграции цепочку продуктов окисления (в основном гидроперекисей). Случайная встреча мигрирующих валентностей приводит к обрыву кинетич. цепей, т. е. в отличие от жидкой фазы в твердых полимерах лимитирующей стадией обрыва является химич, эстафета. Такая ситуация реализуется при С. полимеров ниже темп-ры стеклования. Выше темп-ры стеклования существенный вклад в перемещение свободной валентности и в обрыв кинетических цепей вносит также сегментальная диффузия макрорадикалов и макромолекул. [c.242]

Этот предельный случай впервые был введен Розенблютол и Ростокером (1960) при исследовании соответствующих уравнений для высокотемпературной плазмы. Плазмой называется состояние вещества за пределами атомарной газообразной фазы. Когда атомарный газ нагревается выше некоторого предела, появляется механизм, который непрерывно поглощает кинетическую энергию хаотического движения. Это подобно энергии диссоциации в жидкости с полукристаллической структурой, которая является как бы каналом для непрерывного поглощения энергии при переходе из жидкого состояния в газообразное. При переходе в плазменную фазу поглощающим каналом является механизм ионизации, и в новой фазе частицами будут положительные ионы и отрицательные электроны. Законы, управляющие поведением плазмы, так же сильно отличаются от законов газообразной фазы, как законы газообразной фазы отличаются от законов жидкой фазы. Силы взаимодействия в плазме — кулоновские. Они отличаются от всех других сил взаимодействия между частицами очень большим радиусом действия. Эти две характеристики — дальнодействие и высокая температура — дают возможность предположить, что Фо/й Т о е и г1п 8" , так что ( оГ п 1кТ 1. Для кулоновского закона взаимодействия [c.143]

В камерном экстракторе фирмы Лувеста движение жидкости в трех камерах барабана противоточное. Подвод и отвод потоков жидкостей в барабане бессальниковый. Для создания напора при подводе жидких фаз необходима высота перепада около 5 м. Трехкамерный экстрактор обеспечивает степень понижения концентрации, равную 5,7. Легкая фаза отводится из первой, а тяжелая — из третьей ступени при помощи разгрузочных дисков, выполненных наподобие рабочих колес центробежного насоса. При попадании жидкости на лопасти неподвижного разгрузочного диска кинетическая энергия ее вращения преобразуется в статический напор. Движение жидкостей из одной камеры в последующую производится также при помощи аналогичных разгрузочных Дисков. Смешение жидкостей происходит в экстракционных камерах, а разделение — в щелях, образованных тарелками. Степень понижения концентрации у данного экстрактора больше, чем у трубчатого, ио разделение в трубчатом происходит более полно. Интенсификация разделения достигается размещением расслаивающих тарелок. Данный экстрактор сложнее других по устройству и почти неприемлем для сильно загрязненных жидкостей из-за возможной забивки каналов, насадок и дисков. [c.362]

Определение скоростей инициирования. Уже на раннем этапе изучения радиационной полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности из газовой фазы, Б. Л. Цетлиным и сотр. [32] были выдвинуты представления о важной роли в инициировании полимеризации на таких подложках, как SiOj и MgO, процессов передачи энергии излучения, поглощаемой объемом твердого тела, к поверхности [1]. Эксперимен-талъным основанием для такого предположения послужили аномально высокие значения радиационно-химических выходов (РХВ) полимеризации, отнесенных к энергии, поглощенной адсорбированным мономером, по сравнению с РХВ полимеризации в жидкой фазе (в массе). Однако из-за отсутствия данных о длинах кинетических цепей, которые при полимеризации на поверхности могут существенно отличаться от таковых в жидкой фазе, выдвинутые представления имели характер гипотезы. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология