Алкилацетаты

Таблица 5. Константы алкилацетатов

Рис. 7.11. Зависимость 18 уд от числа углеродных атомов в молекуле 1 — алканы 2 — спирты 3 — алкилацетаты

Серная кислота катализирует реакцию олефинов со многими другими веществами кислота является, по-видимому, донором протонов для олефина при образовании карбоний-иона. Например, раствор олефинов в ледяной уксусной кислоте в присутствии очень небольшого количества серной кислоты дает хорошие выходы т/)ет-алкилацетатов при комнатной темнературе и отличные выходы ацетатов м-олефинов при средних температурах (см. ниже — обсуждение реакции олефинов с органическими кислотами). Наиболее интересным примером реакции, катализируемой. серной кислотой, является превращение изобутилена в (СНз)зС СОдН, (Осуществляемое с выходом 60%, под воздействием 73 %-ной кислоты и окиси углерода при 100° и 875—900 ат [18] [c.356]

Константы алкилацетатов приведены в табл. 5. [c.143]

Алкилацетаты Метил ацетат 57 470 474 680 680 835 835 [c.295]

Задача 20.4. Относительные скорости щелочного гидролиза алкилацетатов СНзСООН равны [c.646]

Фенольные и енольные ацетаты имеют более высокие г(С = О) и более низкие v( — О) (обычно 1770 и 1200 см соответственно), чем алкилацетаты, [c.182]

Непрямым способом окисления углеводородов до спиртов является введение в субстрат ацетоксигруппы, поскольку последующим гидролизом полученного соединения можно легко получить спирт. Этот подход часто дает лучшие результаты, чем прямое введение гидроксигруппы в молекулу углеводорода, так как ацетоксигруппа менее чувствительна к вторичному окислению. Типичными реагентами являются соли переходных металлов обычно в уксусной или трифторуксусной кислоте. Так, триацетат кобальта способен селективно окислять алканы в мягких условиях с образованием алкилацетатов. Например, н-геп-тан окисляется триацетатом кобальта в смеси трифторуксусной и уксусной кислот при 25 °С в атмосфере азота до ацетата [схема (8.9)] при этом селективность составляет 81% [26]. [c.328]

Алкилацетаты Олефины Катализатор и условия те же [1025[ [c.244]

Рис. IV.в. Индексы удерживания некоторых кетонов, алкилформиатов, алкилацетатов и изоалкнлацетатов (нумерация соединений соответствует приведенной в табл. IV. 13) на избранных неподвижных фазах апиезоне L, трикрезилфосфате и полиэтилеигликоле-1540 при 120 С [c.293]

ТАБЛИЦА IV. 13. Температуры кипения (при нормальном давлении) и индексы удерживания некоторых кетонов, алкилформиатов, алкилацетатов и нзоалкилацетатов на избранных неподвижных фазах [c.295]

Получение хлорацетилхлорида присоединением хлора к ке-тену считалось настолько твердо установленным [26], что эта реакция была описана во многих учебниках. Недавно было показано, что при реакции в паровой и жидкой фазах в различных средах образуется продукт, содержащий значительное количество (20—30%) дихлорацетилхлорида с близкой температурой кипения [167, 206]. Образование этого побочного продукта можно объяснить хлорированием в паровой фазе в присутствии избытка кетена [167]. Выбор среды для жидкофазного хлорирования имеет большое значение, если нужно избежать образования дихлорацетилхлорида. Было подтверждено, что продукт, полученный Дашкевичем [57] в эфире с выходом 37%, не содержит примеси дихлорацетилхлорида. Как недавно показано [73], жидкий сернистый ангидрид при температуре от —12 до —24° можно использовать в качестве растворителя при этом выходы продукта реакции достигают 75%. Возможно, хлорирующим агентом является хлористый сульфурил, так как присутствие даже небольшого количества сернистого ангидрида позволяет снизить содержание дихлорацетилхлорида. Довольно неожиданно то, что алкилацетаты также представляют собой удовлетворительную реакционную среду в этих случаях получен хлораце-тилхлорид, не содержащий примеси дихлорацетилхлорида, с выходами 75—80% [158]. [c.210]

Ре.зультаты расчета числа углеродных атомов в идентифицируемых соединениях для второй комбинации неподвижных фаз (трикрезилфосфат и апиезон L) позволяют при идентификации X дополнительно отбраковать ряд алкилацетатов (так как значения для первой и второй комбинации неподвижных фаз не совпадают между собой), а при идентификации Y исключить ряд нзоалкилацетатов ( . Прд ,,, — I > 0.3)- [c.299]

Таким образом, приходим к выводу, что соединение X может принадлежать только к алкилформиатам (четвертый гомолог), а соединение У — только к алкилацетатам (третий гомолог). Этот вывод полностью подтверждается на III этапе идентификации (см. табл. IV, 18), [c.299]

Этот обмен происходит, и часто с хорошими выходами, в случае М-ациламинокислот и при получении виниловых эфиров различных алифатических и ароматических карбоновых кислот. N-Ациламино-кислоты, например фталоилглицин или тозилглицин, превращаются в метиловые или этиловые эфиры под действием алкилформиата или алкилацетата [126]. Обычно в качестве катализаторов используют 96%-ную серную кислоту или моногидрат я-толуолсульфокислоты. Неацилированные аминокислоты, за исключением фенилаланина, [c.298]

Нами было найдено, что 2-пиридилацетат легко вступает в реакцию переэтерификации со спиртами (метиловым, этиловым, н-бутиловым и др.), давая 2-оксипиридин и соответст-вуюи ий алкилацетат. Выходы при этом близки к количественному. Весьма существенным является то, что получаемый 2-оксипиридин без дополнительной очистки свободен от уксусной кислоты и воды в противоположность способу, использующему гидролиз пиридилаиетата в водных растворах [9]. Предлагаемый способ не описан в литературе и позволяет сравнительно простым путем, исходя из вполне доступного пиридина получить в три стадии 2-оксипиридин с общим выходом несколько более 50% теоретически возможного. [c.63]

По механизму Ад1 1 протекают при температуре 25 °С реакщп гидролиза третичных алкилацетатов при концентрации серной кислоты в воде ниже 20 % и бензилацетатов при концентрацш серной кислоты в воде выше 60 %. [c.424]

До сих пор мы рассматривали способы регулирования селективности образования связей С—С, основанные на изменениях в свойствах нуклеофильной компоненты. Очевидно, что не менее эффективными средствами такого контроля могут быть вариации в природе реагентов, эквивалентных одному и тому же электрофилу. Например, столь различные по свойствам соединения, как R O+BFr, R 0 1, (R 0)20, R OOR, в реакциях с нуклеофилами выступают в роли переносчиков одного и того же ацил-катиона. Точно также такие непохожие соединения, как соли триалкилоксония R30+Bp4 , алкилтозилаты, алкилгалогениды или алкилацетаты, могут использоваться в качестве эквивалентов одного и того же алкил-катиона. Понятно, что при наличии столь богатого арсенала электрофильных реагентов, различающихся по своей активности, стабильности, чувствительности к стерическим препятствиям, эффектам растворителя и т. п., почти всегда можно выбрать такой реагент, который обеспечит нужную хемо- или региоселективность реакции с субстратом, имеющим несколько нуклеофильных центров. [c.173]

Иногда целесообразно применять смесь нескольких растворителей. Так, для повышения растворимости какого-либо пестицида в дешевом растворителе к нему добавляют небольшие количества более дорогого растворителя, растворимость пестицида в котором значительно выше (такие растворители называют промежуточными.) Этим приемом часто пользуются для повышения растворимости пестицидов в минеральных маслах, богатых парафинами и циклопарафинами. Промежуточными растворителями для получения концентрированных растворов пестицидов в минеральных маслах могут служить циклогексанон, метилциклогексанон, мезитилоксид, тетрагидро-фуран, тиофен, изофорон, метилэтилкетон (бутанон-2), диметилформамид, диэтилкарбонат, алкилацетаты, ксилолы, метил-и полиметилнафталины, хлорбензол и др. Некоторые из указанных растворителей имеют низкую температуру воспламе- [c.32]

ПОЛИ-4-МЕТИЛПЕНТЕИ-< [—СНаСЩСНаСзНт-иэо)— кристаллизующийся термопласт мол. м. 170—1000 тыс. плотн. 0,83 г/см im 230—235 °С, прозрачность 85—90% Ораст 280 МПа, относит, удлинение 5—15%, модуль npri-0,2%-ном удлинении 1000—1400 МПа, теплостойкость по Вика 160—180 С. Устойчив в воде, химически стоек (но. не в сильных окислителях, алкилацетатах и хлоруглеводородах). Получ. полимеризацией 4-метилпентена-1 на кат. Циглера — Натта в к-гептане. Примен. для изготовления мед. и лаб. оборудования, электроизоляции, печатных схем в электро- и радиотехнике, в автомобилестроении. Сополимеры 4-метилпентена-1 с др. метилпентенами, метилбутенами, изобутиленом — вязкие жидк., используемые как добавки к смазочным маслам. [c.463]

Были попытки установить причины, а также определить виды перегруппировок, происходящих при различных типах кислотного и щелочного катализа в гомогенных системах. Протонная теория в общей форме признает, что внутримолекулярный электролиз начинается мгновенно с отщеплением или присоединением протона. В результате смещения электронов, вызванного кислотным катализатором, у атомов реагирующей молекулы происходит перемещение валентных электронов, которое вызывает миграцию двойных связей и положительную поляризацию прежде неполярной связи водородного атома, причем последний принимается акцептором протонов — основанием (Лоури). Обратное происходит при щелочном катализе, ксгда отщепление протона сопровождается быстрыми электронными перемещениями в результате миграции валентных электронов происходят перемещение двойных связей и образование отрицательного заряда на другом конце молекулы, а не на том, который первоначально был отрицательным. Вновь образованный отрицательный заряд нейтрализуется протоном, освобожденным кислотой, и перегруппировка реагирующей молекулы завершается присоединением протона к гомополярной связи. Как было указано раньше, кислотный и щелочный катализ в гомогенных системах можно подразделить на реакции, которые 1) каталитически активируются исключительно кислотами это —гидролитическое расщепление моно-, ди- и полисахаридов, декстрина, крахмала и сложных эфиров, а также разложение простых иров и эфироподобных соединений, алкилацетатов, глюкозидов и пр. (табл. 65) [c.206]

Это, безусловно, является общим правилом для алкилацетатов, алкилхло-ридов и алкилбромидов. Температура, при которой распад происходит с измеримой скоростью, близка к 500 для эфиров первичных спиртов и 450° для эфиров вторичных спиртов эфиры третичных спиртов распадаются при температуре ниже 300°. Если бы эфиры полиметакриловой кислоты были стабильны при этих температурах, они вели бы себя аналогично. Однако большинство из них легко распадается до мономера при 250°, так что преи-мущественное образование олефинов можно ожидать только в случае эфи-ров третичных спиртов, что и наблюдается в действительности. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология