Серебра сульфид восстановление водородом

Катализаторами электрохимических реакций служат металлы и полупроводники. Наиболее широкое примене -ние нашли -элементы и особенно металлы платиновой группы, никель и серебро. Установлено, что сплавы некоторых металлов обладают более высокой каталитической активностью, чем чистые металлы. Например, сплав платина-рутений имеет более высокую каталитическую активность в реакциях электроокисления водорода и метанола, чем платина и рутений. Вместе с тем в последние годы обнаружены катализаторы из числа боридов, карбидов, сульфидов и окислов металлов. Так, борид никеля и карбид вольфрама оказались хорошими катализаторами электроокисления водорода и гидразина, а окись вольфрама и бронза (Ыаж Оз, где х—переменное число) — катализаторами восстановления кислорода. Поскольку число сплавов и полупроводниковых соединений очень велико, то весьма широк и круг перспективных катализаторов. Круг возможных катализаторов сужается при учете их стойкости в условиях работы электрода, электропроводности и стоимости. [c.25]

Уже много лет тому назад было известно губчатое нитевидное, или волосное , серебро. Первое указание на такой вид серебра, повидимому, было дано Лайверсиджем [7], получившим губчатое серебро при восстановлении водородом хлорида и сульфида серебра. Нити серебра можно было получить из сульфида серебра легче и при более низкой температуре, чем из хлорида серебра. Это же явление изучалось Бейтеллом [8], который обнаружил, что серебро может перемещаться сквозь сульфид серебра по направлению температурного градиента и прорастать в виде волос на наиболее холодном конце куска сульфида серебра. В другом опыте он нашел, что при нагревании серебряной фольги в вакууме волосное серебро не образуется, а при нагревании той же фольги в контакте с сульфидом серебра оно образуется с большой легкостью. Ф. Кольшюттер [9] нашел, что из хлорида серебра вырастают прямолинейные нити, и предположил, что их рост обусловлен отложением серебра на основании нити. Г. Коль шюттер [10] часто наблюдал древовидные разветвления нитей для объяснения такого вида роста нити необходимо предполо жить отложение серебра не только на основании, но и вдоль нити [c.471]

По-видимому, при многих окислительно-восстановительных реакциях имеет- место гетерогенный катализ. Так, реакции восстановления AgBr различными восстановителями (проявителями) катализируются металлическим серебром, а также сульфидом и селенидом серебра . Реакция горения водорода катализируется многими платиновыми металлами, реакция окисления о-фенилендиамина кислородом катализируется гидроокисью магния . Многочисленные реакции взаимодействия органических и неорганических соединений с водородом катализируются солями меди и серебра . [c.80]

Серебро из раствора осаждают в виде хлорида, который промывают, сушат и затем восстанавливают в токе водорода до металлического серебра. Необходимость восстановления вызвана тем, что серебро при осаждении увлекает с собой некоторое количество ртути . Сульфиды мешают определению и должны быть предварительно удалены обработкой свежеосаледенньш карбонатом свинца. [c.157]

Лишь немногие из металлов второго и третьего переходных периодов получают в промышленном масштабе. Молибден и вольфрам получают обжигом их сульфидных руд до т ехокисей с последующим восстановлением водородом. Платину и палладий получают термическим разложением их соединений, например (МН4)2Р1С1б и Рс1(СЫ)2- Серебро и золото очищают экстракцией в виде цианидных комплексов, которые могут быть восстановлены такими металлами, как А1 и 2п, в щелочных растворах. Ртуть получают путем обжига ее сульфида с образованием Hg и ЗОг- [c.219]

Соединения сурьмы в тех же условиях восстанавливаются с образованием сурьмянистого водорода bHg, который точно также восстанавливает ионы серебра до металлического серебра. Мешают также сульфиды, вызываюш ие почернение пятна вследствие образования AgjS. Для устранения мешаюш его влияния сурьмы по второму варианту метода восстановление соединений мышьяка до мышьяковистого водорода проводят в щелочной среде ( 20%-ный раствор NaOH), используя в качестве восстановителя порошок металлического алюминия или цинковую пыль. В последнем случае тигель с раствором предварительно нагревают. Сурьма в этих условиях восстанавливается только до металла и сурьмянистого водорода не образует. [c.29]

В третьем столбце приведены значения равновесных потенциалов металлов при концентрации их ионов в растворе 10 моль/л, но относительно водородного электрода в нейтральном растворе, т. е. при pH 7. Эти значения потенциалов положительнее приведенных в столбце 2 на 0,413 В, т. е. на значение смещения потенциала водородного электрода при изменении pH от О (Оц д+ = 1) до 7 ( 0+— = 10 ). Как видно из сравнения столбцов 2 и 3, потенциалы металлов в столбце 3 имеют более положительные значения, т. е. металлы в нейтральных и щелочных растворах, начиная с никеля, тер.модинамически более устойчивы против коррозии с сопряженной реакцией выделения водорода. Однако, если в этих растворах рассчитать равновесные потенциалы металлов при концентрации 10 моль/л и pH 7 относительно потенциала кислородного электрода при парциальном давлении кислорода 0,2-10 Па, т. е. в насыщенном воздухе, то получим результаты, приведенные в столбце 4. Из таблицы видно, что потенциалы имеют более отрицательные значения и многие металлы, включая серебро, термодинамически неустойчивы в растворах, насыщенных воздухом, что вполне естественно, так как кислород является более сильным окислителем, чем ионы гидроксония. Приведенные потенциалы говорят только о термодинамической возможности растворения металла в присутствии окислителя. Однако кинетические торможения реакций растворения металла или восстановления окислителя могут сделать скорость коррозии чрезвычайно малой. Так, серебро все-таки оказывается довольно устойчивым в нейтральном водном растворе, насыщенном воздухом, если отсутствуют сульфиды. Наличие сульфидов вызывает смещение потенциала серебряного электрода в отрицательную сторону, что вызывает увеличение скорости реакции восстановления окислителя и, следовательно, возрастание скорости коррозии. [c.12]