Константа нестойкости роданидных комплексов Mov

Рис. 4. Определение константы нестойкости роданидных комплексов ртути Кнест и количества лигандов р из опытных данных.

Значительная диссоциация и соответственно близкие значения констант нестойкости галогенидных комплексов обусловливают трудности установления констант диссоциации. Поэтому, несмотря на большое значение этой группы комплексов, точных величин констант не имеется. Ниже приведены приближенные значения ступенчатых констант некоторых роданидных комплексов. Так, для роданидных комплексов железа при ионной силе fx. равной 0,1, найдено экспериментально [c.241]

Как и в предыдущем случае, эксперимент проводят так, чтобы общая концентрация родана была равна численной величине константы нестойкости роданидного комплекса [c.48]

Константы нестойкости роданидных комплексов кобальта [984] [c.20]

Прежде всего экспериментально определяют концентрацию Fe(S N)2+. Затем из константы нестойкости роданидного комплекса железа вычисляют равновесную концентрацию [c.51]

Пример 3. Рассчитать минимальную концентрацию и количество NH S N, являющегося сильным электролитом, необходимое для полного связывания Fe в окрашенное соединение. Константа нестойкости роданидного комплекса железа равна 9,3 10 [341]. [c.248]

Затем с помощью ( 3) путем построения зависимости Дф1/ — — Ig S N- (рис. 5) определяем константу нестойкости комплекса и число лигандов. Константа нестойкости роданидного комплекса ртути оказалась равной 1,15 число лигандов р = 4. Отсюда суммарную электродную реакцию можно записать следующим образом [c.88]

В результате изучения зависимости потенциалов пиков анодной волны от концентрации лиганда определены константа нестойкости роданидного комплекса ртути и число лигандов. [c.88]

Ниже приводятся величины констант нестойкости роданидных комплексов железа, имеющих большое значение в аналитической химии. Для первой ступени [c.99]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с уменьшением константы нестойкости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее связывается определяемый ион М с реактивом К, тем больше точность и чувствительность фотометрического определения и меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень-связывания в роданидный комплекс заметно уменьшается [c.9]

Б. И. Набиванец [220] считает, что образование молибден-роданидных соединений происходит путем ступенчатого внедрения ионов роданида во внутреннюю сферу комплекса этот процесс происходит во времени. Наиболее интенсивно окрашены соединения с молярным отношением Мо S N = 1 5 ( макс 15 000) и 1 6 ( макс 12600). При значительном избытке ионов роданида в растворе доминирует анионный комплекс с отношением Мо S N=1 6. Константа нестойкости [c.21]

Как показывают константы нестойкости, роданидные комплексы железа малоустойчивы и их образование зависит от концентрации избытка роданид-ионов. Если концентрация избытка роданид-ионов [5СЫ ] = 5-10 , то большая часть железа переходит в комплекс Ре5СЫ2% при концентрации [5СЫ ] = 1,4-10 2 этот комплекс переходит в Ре(ЗСЫ)2 далее при [ЗСЫ"] = 4-10 2 обра- [c.120]

Причина этого — менее устойчивые комплексы Ga + (константа нестойкости роданидного комплекса In " примерно на порядок меньше константы нестойкости роданидного комплекса Оа " [99, 114]). Поэтому концентрация комплекса [Ga(S N)2]+ настолько низкая, что гетерогенно-поверхностной реакцией с участием этого комплекса можно пренебречь. Интересно отметить, что по устойчивости роданидные комплексы Ga близки к иодндным комплексам 1п , для которых, как было показано выше, также характерно наличие только двух параллельных гетерогенно-поверхностных реакций. [c.206]

Константа нестойкости этого комплекса равна 2-10 . В практике фотометрического определения рения приходится иметь дело с его разбавленными растворами (с 10 М), в которых, по-видимому, образуется роданидный комплекс состава ReOaS N . [c.92]

В ряде сообш ений [324, 566, 964] указывается, что в роданидном комплексе рений находится в четырехвалентном состоянии, причем условия восстановления Re(VII) и получения роданидного комплекса различные облучение УФ-светом в присутствии винной кислоты в среде 1—10 N H2SO4 [566], 1 N НС1 и 100-кратный избыток Sn(II) [964]. В работе [324] установлено образование комплекса рения(1У) с роданидом состава 1 1 и константой нестойкости [c.92]

В пятом периоде малопрочные хлоридные и роданидные комплексы известны для циркония, ниобия, молибдена, причем прочность в этом ряду возрастает. Прочность комплексов продолжает далее несколько увеличиваться в восьмой группе приближенное значение константы нестойкости комплекса Р(1С142 составляет 3-10 . Прочность связи замегно растет к серебру и резко падает к кадмию, подобно тому как это было в четвертом периоде. В ряду Ag, d, 1п, 5п, 5Ь, Та прочность связи изменяется неравномерно. После падения от серебра к кадмию и, по-видимому, к индию, Прочность комплексов снова сильно возрастает. Известно, что окислы олова и сурьмы, а также их фосфаты и другие не растворяются в азотной кислоте, но растворяются в галогеноводородных кислотах, а также в роданистоводородной кислоте. Это указывает на образование прочных галогенидных и роданидных комплексов, олова и сурьмы. [c.245]

Задача 35. Рассчитать объективную чувствительность определения (определяемый минимум) железа (III) в виде роданидного комплекса при X = 480 нм. Значение молярного коэффициента светопоглощения равно 7000. Константа нестойкости комплекса [Ре5СЫ] + равна 9,4-10 избыточная концентрация родатд-иона составляет 5-10 моль/л, толщина поглощающего слоя / = 5 см, конечный объем фотометрируемого раствора V = 25 см . Среднее значение стандартного отклонения в интервале оптических плотностей 0,005—0,05 составляет 2-10 . [c.332]

Пример 5. Определить, какова степень -вязанности Fes -в окрашенный роданидный комплекс FeN S в присутствии С1", если известно, что избыточная концентрация С1 превышает концентрацию S N в 60 раз, и константы нестойкости для хлоридного комплекса железа [c.279]

Применение неводных растворителей. Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных комплексов часто применяются неводные растворители. Синий комплекс кобальта настолько диссоциирует в водном растворе, что колориметрическое определение кобальта роданидным методом в обычных условиях практически невозможно. Роданидные комплексы других металлов диссоциируют несколько меньше, однако применение и для них органических растворителей значительно повышает чувствительность и точность определений. Так, например, константа нестойкости РеЗСК в 90%-ном этаноле равна 2-10 в то время как в водном растворе она равна 5 10 . Таким образом, этот комплекс в 90% -ном этаноле в прочнее, чем в водном растворе. [c.166]

Рассчитать степень связанности р Рез+ в роданидный комплекс Ге8СК + при оптимальной концентрации 8СК в присутствии Со +, образующего комплекс o(8 N)2 [1]. Константы нестойкости комплексных соединений соответственно равны [c.163]

Работами советских ученых [38, 53, 60] экспериментально доказано, что в роданидном комплексе Мо находится в пятивалентном состоянии. Наиболее интенсивно окрашенным комплексом является Mo(S N)s, константа нестойкости которого равна 8 10 2 при колориметрическом определении Мо необходима значительная концентрация роданида (0,2—0,4 г-моль л). Определение Мо в большинстве случаев производится в присутствии Fe при этом часть Sn l2 расходуется на восстановление железа (III) и в растворе образуется соответствующее количество олова (IV), причем изменяется восстановительный потенциал олова, что благоприятно сказывается на результатах. В таких случаях 308 [c.308]