Комплексы других металлов

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

Кинетические характеристики комплексов зависят в первую очередь от природы центрального иона, а также от природы лиганда и условий реакции (температура, растворитель). Комплексы переходных металлов часто более инертны, чем аналогичные комплексы других металлов. Наиболее инертны комплексы Сг(Ш), Со(Ш), платиновых металлов (за исключением Pd), а [c.151]

Для аналитической химии магния имеют значение его труднорастворимые и особенно внутрикомплексные (бесцветные, окрашенные или флуоресцирующие) соединения. Поляризующая способность иона Mg невысокая, а по величине коэффициента поляризации, характеризующего количественно деформируемость иона, магний уступает большинству металлов. Поэтому комплексные соединения магния сравнительно малоустойчивы и образуются, как правило, только в щелочной среде. Тем не менее они имеют чрезвычайно важное значение для аналитической химии магния. Меньшая устойчивость некоторых комплексных соединений магния по сравнению с комплексами других металлов иногда используется для маскирования последних при определении магния тит-риметрическими, фотометрическими и другими методами. [c.9]

Попытки измерения окислительно-восстановительного потенциала систем этилендиаминовых комплексов других металлов группы железа [c.241]

Подгруппа цинка оказывается, таким образом, единственной, в которой можно сопоставить изменения энтальпии и энтропии при комплексообразовании в зависимости не только от ступени координации, но и от положения комплексообразующих катионов и анионов в соответствующих группах Периодической системы элементов. Поэтому центральным объектом обсуждения в статье будут галогенидные комплексы элементов подгруппы цинка. Данные о комплексах других металлов будут привлекаться лишь как вспомогательные. [c.79]

Эти сведения используют теперь для направленного синтеза соединений Р1(П) или для предсказания их кинетического поведения. Исследования показали, что явление трансвлияния для комплексов других металлов не имеет такого значения, как для комплексов Р1(И). [c.111]

Транс-влияние было установлено и затем неоднократно исследовалось на большом числе соединений, главным образом плоскоквадратных двухвалентной платины. В дальнейшем оно было распространено и на октаэдрические комплексы, а также на комплексы других металлов [92, гл. 5 444, 448—450], хотя в этих случаях оно проявляется менее четко. Из опытных данных вытекает [c.309]

В дальнейшем А. А. Гринберг распространил изучение изотопного обмена на комплексы других металлов. [c.47]

В химии д-комплексов других металлов также известны примеры, но пока разрозненные, взаимного перехода между 0- и л-струк-турами, которые родственны сопряженному металлированию кратной связи и обратной реакции - . Несомненный случай сопряженного металлирования нашли Беллу ко и сотр. для я-олефино-вого комплекса железа и таких нуклеофилов, как метиламин и ме-тилат-анион [c.264]

Комплексы u(I) и Ag(I) с олефинами получаются легко, однако они более лабильны и, по-видимому, термодинамически менее устойчивы, чем большинство аналогичных комплексов других металлов. Величины констант равновесия для системы [c.40]

Как отмечалось, в нефтях порфирины встречаются в виде комплексов 165, 792- -795] с никелем и ванадилом. Наряду с этим сообщалось также о нахождении следов железопорфиринов [794, 7981. Надежных сведений о наличии в нефти комплексов других металлов или свободных порфиринов не имеется. Некоторые авторы склонны считать доказательством присутствия безметальных порфиринов слабое поглощение в электронных спектрах порфириновых фрагментов в области 630 нм [799], однако его с большим основанием можно отнести к поглощению ванадиловых комплек- [c.142]

Комплексы других металлов также могут подвергаться окислению как химическими, так и электрохимическими методами Достаточно подробно изучено окисление комплексов никеля [121, 128, 1551 Комплекс ртути (И) с [141 анЫ4 может быть окислен до комплекса ртути (П1) [651. Соединения кобальта (II) и железа (II) легко окисляются кислородом воздуха Поэтому при проведении синтезов в присутствии кислорода образуются комплексы этих металлов в степени окисления +3 [129, 1491 [c.47]

Кобальт (до 10 %) в иерренате калия определяют без удаления основы фотометрическим методом по интенсивности окраски раствора комплекса кобальта(1П) с нитрозо-Р-солью (8470 = 1,5- 10 ). Комплекс образуется в присутствии ацетата и винной кислоты. Последуюш ее подкисленпе раствора вызывает разрушение аналогичных комплексов других металлов соединение кобальта устойчиво при этом, что обеспечивает хорошую избирательность метода [1325]. [c.269]

Соединения хрома (П1) (система d ) весьма стабильны. Катион Сг(П1) в водных растворах существует только в виде кинетически инертного аквокомнлекса [ r(H20)(j] +. Химия Сг(1П) в водных растворах определяется очень малой скоростью обмена молекул воды в этом комплексе иа другие лиганды. По данным [344], период нолуобмена для пого измеряется днями (табл. 4), в то время как в большинстве аналогичных комплексов других металлов время замещения молекул воды много меньше 1 мсек. Большой [c.13]

Комплекс кадмия с пиридином [С(1(С5Н5К)4] (S N)2 — тонкие белые кристаллы, выделяющиеся из раствора кадмия при действии роданида и избытка пиридина на холоду медленно, при 40—45° С через 1—2 часа отщепляет 2 молекулы пиридина и переходит в [С(1(СбНбК)2] (ЗСК)2. Такой же комплекс образуется и при недостатке пиридина. Подобно пиридиновым комплексам других металлов, экстрагируется хлороформол [281, 386, 565]. [c.31]

Флашжа рекомендует метод обратного титрования избытка комплексона П1 раствором сульфата меди (или цинка) [797, 799], так как в кислых растворах медь образует с ПАН более устойчивый и более интенсивно окрашенный комплекс, чем комплексы других металлов. Поэтому конечная точка титрования получается более отчетливой, чем при прямом титровании. [c.101]

Хелатный эффект приводит к повышению устойчивости комплексов ионов металлов, образующих как стабильные, так и малопрочные комплексы. Например, ионы щелочноземельных металлов образуют с монодентатными аммиаком и ацетат-ионами чрезвычайно неустойчивые комплексы. Однако если эти лиганды объединить в единую молекулу хелатообразующего реагента (например, ЭДТА), то образуются устойчивые комплексонаты. Причем хелаты этих металлов стабилизируются почти в той же степени, что и комплексы других металлов (меди, никеля, цинка и др.). Следовательно, объяснение природы хелатного эффекта нужно искать в наиболее общих закономерностях реакций комплексообразования. [c.340]

В качестве катализаторов гомогенного гидрирования альдегидов и кетонов могут выступать и фосфиновые комплексы других металлов. Например, смеси КЬСЬ-ЗНгО с трифенилфосфином в углеводородных и спиртовых растворителях активны при 110°С и давлении водорода 60 атм [128], а активность 1гНз РРЬз)з проявляется при 100°С и давлении водорода 100 атм [135]. Катализаторы, образующиеся при обработке стеарата кобальта триметилалюминием (соотношение алюминий кобальт 2), также катализируют гидрирование кетонов (температура 50—80°С и давление водорода 50—60 атм [180]). [c.74]

Тройные соединения с внешнесферной связью. Известен ряд случаев, когда металл, сам по себе не образующий комплекса с некоторым простым (не хелатным) лигандом, тем не менее существенно влияет на свойства окрашенного комплекса другого металла. Так, ранее уже упоминалось о влиянии катионов щелочных металлов на экстракцию роданидного комплекса железа. Из экспериментальных данных [83] видно, что, например, при 3 и. концентрации роданида щелочного металла MeS N коэффициент экстракции железа диэтиловым эфиром изменяется при Me = N a+, К+, Rb+ и s+ соответственно следующим образом 5,4 2,4 1,2 0,3. Таким образом, катионы щелочных металлов, не образующие комплексов с роданид-ионами и стоящие вне координационной [c.363]

При pH от 7 до 13 молибден не осаждается тетрафениларсонием и не экстрагируется хлороформом. Известно, что хлоро-комплексы других металлов [висмута, кадмия, железа (III), олова (IV) и цинка] осаждаются хлоридом фениларсония. [c.375]

Комплекс не разрушается при встряхивании органического экстракта с 15 н. Н2504, концентрированной НС1, с 10 н. раствором ЫаОН или растворами цианистого калия. В этих условиях избыток реактива и комплексы других металлов количественно реэкстрагируются из водной фазы, что позволяет избирательно выделять и определять кобальт при X = 530 (8 = 14 ООО) или X = 307 нм (е = 55 ООО). Влияние олова (II) устраняют окислением его до олова (IV), железа (III) —добавлением цитрата или фторида марганца (П) —добавлением перекиси, водорода. [c.203]

Кроме того, вследствие мутаций в каждой из цепей гемоглобина возможна замена по крайней мере одной аминокислоты. В настоящее время известно около 100 таких мутантов [94, 170]. Изменения в составе гемоглобина можно произвести и искусственно (см. работу 18]) различными способами 1) путем образования гибридов с использованием а- и -цепей из гемоглобйнов различных видов 2) в результате протеолитического переваривания С-концевых остатков под действием карбоксипептидазы и 3) химическим модифицированием, например, сульфгидрильных групп цистеиновых остатков. Можно, разумеется, изменять валентность железа, а также природу шестого лиганда в координационной сфере железа, и даже удается получить гемоглобины, в которых состояние железа в каждой из цепей различно, например, путем смешивания растворов N- и 02. Из многих гемоглобйнов и миоглобинов удается удалить без денатурации белка железопорфириновый комплекс, а затем реконструировать полный белок из белка и порфиринового комплекса, взятых из различных источников, или вместо железопорфиринового комплекса взять при этом порфириновый комплекс другого металла (разд. 7.1 и 7.4). Исследование мутантных форм и химически модифицированных гемоглобйнов существенно расширило наши знания о природе реакций гемоглобина, и в последующих разделах мы часто будем использовать результаты, полученные с помощью мутантных и модифицированных белков. [c.148]

Катализатор, полученный взаимодействием платинохлористоводородной кислоты и анионита АВ-17-8, оказался весьма эффективным и стабильным в реакциях гидросилилирования гептена-1 и других олефинов различными органосиланами RsSiH. Закономерности и особенности этого процесса изучены Рейхсфельдом с сотр. [417, ч. 2, с. 87 434]. Ими же показано, что подобной активностью обладают и комплексы других металлов VIII группы (а. с. 649721) [424, с. 86 434]. На анионитах АВ-17-8, АН-9, ЭДЭ-10П и других, могут быть закреплены комплексы металлов VlII группы в различных степенях окисления. В частности путем простого ионного обмена (не осложненного лигандным) могут быть получены закрепленные комплексы вида [ML L"] , где M = Со2 ", Ru + [c.335]

НЬ(П1), 1г(1П), Ки(Н1) и Р1(1У), а также для комплексов других металлов. В большинстве случаев (исключения приведены в конце главы) шестикоордн-национные комплексы металлов имеют октаэдрическую структуру. [c.70]

Подготовленную таким образом пробу переносят в делительную воронку на 250 мл, колбу-приемник ополаскивают двумя--тремя порциями (по 5 мл) бидистиллята. Общий объем пробы не должен превышать 50 мл. К пробе в делительной воронке приливают 10 мл 40%-ного раствора лимоннокислого натрия и доводят 2N раствором соляной кислоты или едкого натра его pH до 3,5. Прибавляют 10 мл 3%-ного раствора перекиси водорода для окисления закнсного железа, 2 мл 1 %-ного раствора р-нитрозо-а-наф-тола в уксусной кислоте, содержимое воронки взбалтывают 30 с в оставляют на полчаса. Затем к пробе приливают 10 мл хлороформа, содержимое воронки энергично встряхивают в течение 1 мин и после расслоения жидкости хлороформный слой сливают в мерную колбу на 25 мл. К пробе приливают 5 мл хлороформа и экстракцию повторяют. Если после второй экстракции хлороформный экстракт не будет бесцветным, то эту операцию повторяют еще раз с новой порцией (5 мл) хлороформа. Все порции экстракта сливают в мерную колбу на 25 мл и объем его доводят хлороформом до метки. Кроме комплекса кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом, он содержит некоторое количество комплексов других металлов, а также избыток реагента. Экстракт помещают в делительную воронку на 100 мл, приливают 20 мл 2N раствора соляной кислоты и содержимое воронки встряхивают 2 мин. После расслоения жидкости хлороформный слой сливают в другую делительную воронку на 100 мл, а водный раствор, содержащий примеси посторонних металлов, отбрасывают. [c.149]

Некоторые реакции б с-л-ареновых комплексов хрома приведены на рис. 44. Ароматичность бис-л-бензолхрома выражена слабо вследствие неустойчивости молекулы в условиях большинства реакций ароматического замещения. Возможно, метал-лирование амилнатрием откроет пути получения разнообразных производных бис-я-бензолхрома ) [108]. Реакции замещения и обмена лигандов в бис-ареновых комплексах других металлов изучены недостаточно вообще в настоящее время мало [c.233]

Среди биядерных карбонильных я-комплексов N1 изучена [124] лишь молекула быс-(я-циклопентадиенил-никеяь-карбо-нила) [(я-С5Н5)Ы1(СО)]2 с двумя мостиковыми СО-группами (рис. 19). Длина связи N1—Ы1вней 2,36А значительно короче величины удвоенного односвязного радиуса N1 2,70А. Карбонильные комплексы других металлов подгруппы никеля (Рс1 и Р1) структурно не изучены. [c.181]

Избыток реактива. Все окрашенные роданидные комплексы значительно диссоциируют. Одно из наиболее прочных соединений этой группы — роданид железа — имеет константу диссоциации, равную 5-10 (для комплексного катиона FeSGN ). Роданидные комплексы других металлов, как это врщно из табл. 5, диссоциируют еще сильнее. Поэтому для полного связывания определяемого иона [1еобходимо применять большой избыток реактива (роданида калия или аммония). [c.164]

Применение неводных растворителей. Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных комплексов часто применяются неводные растворители. Синий комплекс кобальта настолько диссоциирует в водном растворе, что колориметрическое определение кобальта роданидным методом в обычных условиях практически невозможно. Роданидные комплексы других металлов диссоциируют несколько меньше, однако применение и для них органических растворителей значительно повышает чувствительность и точность определений. Так, например, константа нестойкости РеЗСК в 90%-ном этаноле равна 2-10 в то время как в водном растворе она равна 5 10 . Таким образом, этот комплекс в 90% -ном этаноле в прочнее, чем в водном растворе. [c.166]

Последовательное одноэлектронное окисление цери-ем(1У) комплекса другого металла с лигандом при удерживании частично окисленного лиганда в комплексе вплоть до разложения его на конечные продукты [c.337]

Чтобы повысить избирательность реагента, Каранович предложил добавлять ЭДТА для связывания в комплексы других металлов и аскорбиновую кислоту для восстановления железа до двухвалентного состояния, в котором оно не мешает. В присутствии больших, чем следовые, количеств железа ЭДТА можно заменить Н,Ы-б с-(2-оксиэтил)-глицином , который образует с железом чистый бесцветный раствор в сильнощелочной среде. [c.135]

Закономерность трансвлияния была выявлена главным образом при изучении комплексных соединений платины (П). Естественно, что были предприняты многочисленные исследования для обнаружения этого явления на комплексах других металлов. Автор закономерности Черняев убедительно показал, что транс-лабилизирующее влияние лигандов проявляется и в комплексах платины (IV). Ряд лигандов по трансвлиянию в основном сохраняется, однако трансвлияние нитрогруппы в комплексах платины (IV) исключительно низкое. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология